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自20世纪中期以来,石油成为世界上最重要的能源物资。但当前世界石油供应比较充裕的状况难以持久,新发现的石油储量越来越少,产量也日渐减少。近年来,中东局势动荡,尤其是日渐减少的石油资源和日益增加的开采费用,使得石油价格持续攀升,给世界经济的发展投下浓重的阴影,从而使以可再生物质生产代用能源成为大势所趋。汽车尾气对环境的污染日益严重,环境的恶化是人类共同面对的一大难题。添加10%的燃料乙醇,可以减少汽车尾气CO排放量的30%,烃类排放量的40%,同时减少CO2和氮氧化合物的排放。 世界各国对可再生能源的发展给予了高度重视,竞相开发。美国、巴西走在世界前列,该两国燃料乙醇产量占产量世界的69%。我国从20世纪80年代起即考虑用可再生物质生产能源产品以应对能源危机,国内第一套以玉米为原料生产乙烯/环氧乙烷联合装置在1985年正式立项,1992年开工建设。. y, S, b) Q. y" W$ z3 R2 J6 H2 P3 t
1国外燃料乙醇生产使用概况. q4 Z' J+ Y1 v z1 S+ k1 }$ z7 v+ P
1.1美国' F4 ^/ d9 y4 {9 K6 _
1.1.1燃料乙醇生产使用量
8 w8 I1 [3 ^2 c. V! L! _ 目前,美国燃料乙醇生产量约占世界产量的33%。
2 T( V6 G: _* i9 ?- ]% Z 根据美国能源部公布的资料可以看出,近年来美国燃料乙醇的生产与使用获得迅猛发展:年产量突破10亿加仑用了10年时间(1984~1993年),突破20亿加仑也用了10年时间(1993~2002年),而由20亿至30亿加仑仅仅用了2年时间(2002~2004年)。5 T$ ^1 I; o; h0 \0 G$ l
根据美国能源部的计划,到2025年可再生物质生产的生物燃料将代替从中东进口的石油的75%,到2030年将用生物燃料代替现在汽油使用量的30%,届时将需要燃料乙醇600亿加仑,即约1.8亿t。3 N* d$ i4 T; ^( O% i5 }
1.1.2美国燃料乙醇生产原料及工艺* y9 y/ _: D3 @7 B% {
美国的燃料乙醇生产,主要以玉米为原料,90%以上的燃料乙醇生产企业将厂建在玉米带上。生产工艺主要是全粒法(干法)阶梯式连续发酵。1995年时美国44个燃料乙醇生产厂只有11个采用湿法工艺。20世纪50年代后新建企业几乎全部采用干法工艺,主要原因是建设期短,投资较少(许多工厂是由当地农民和其他资本投资建设的),并且其副产物干酒槽颗粒饲料(DDGS)也是当地养牛业所需的全价饲料。
- p* S$ U& H; F4 V 为了进一步提高综合经济效益,美国有企业用溶剂将DDGS中所含油脂萃取出来,进一步制成生物柴油和甘油,也有企业将初馏塔釜底液进一步处理后,经复合纤维素酶酶解其中的纤维和半纤维素,分离后残渣加工成蛋白饲料,酶解液进一步发酶制醋酸。醋酸可直接销售,也可与乙醇生成醋酸乙酯,再氢解为乙醇,在这一系列反应中,葡萄糖将全部转化为乙醇,而无CO2析出,因此原料利用率大为提高。据报道,由于DDGS等副产物收益较好,冲抵后美国燃料乙醇的生产成本约为0.4~0.5美元/升。: d; Y* Q3 a9 `* p% ^2 v' T
1.2巴西
6 y2 e H. V& `( ?9 e/ x. H 目前,巴西燃料乙醇的生产量约占全球产量的36%,约为1265万t。国内使用1226万t,占全国非柴油车用燃料的40%左右。年出口约40万t左右。巴西是目前世界上惟一不供应纯汽油的国家,也是世界上最早推广使用燃料乙醇的国家,20世纪70年代即进行燃料乙醇生产与推广。1977年开始使用E20汽油(含乙醇20%),1980年研制出使用含水乙醇的汽车发动机,所用燃料乙醇含水量达7.8%,目前,全国有超过250万辆汽车是由使用含水乙醇发动机驱动的,另有1550万辆车使用含乙醇22%的E22乙醇汽油。巴西的目标是年生产10万辆以乙醇为动力的汽车,预计2011年巴西燃料乙醇的产量将达到2150万t。5 e) @8 p# `# s* n: f! v$ d5 ~
巴西燃料乙醇的生产是以甘蔗为原料,目前全国甘蔗年产量约有一半用于生产乙醇,预计2010年前后将有60%产量用于乙醇生产。其生产方法是直接将榨取的甘蔗汁进行发酵。前处理工艺比较简单,投资较少,生产成本较低,据报道,巴西燃料乙醇生产成本约为370美元/t,出口价格为420美元/t左右。; b% f3 g3 v; X1 a- O2 t; O
1.3欧盟及其他国家2 Y, K* C8 H- e3 x& y& L
1.3.1欧盟
3 z0 _: `! {7 [- A6 y7 r$ P! g 欧盟15个成员国,2005年生产燃料乙醇72万t,其中法国约30万t,西班牙24万t,法国13万t,意大利、瑞典也有一定产量。预计,2010年欧盟将生产燃料乙醇300万t。欧盟各国燃料乙醇生产原料主要为小麦和薯类。
2 V: n9 ]4 d z, C& ]) p$ x2 U! R j 1.3.2加拿大
3 k) ?* D$ S( r# p: \' p# p2 Y- r2 c 已形成规模生产,并正逐步推广使用乙醇汽油。其各省对燃料乙醇的使用要求不同,其中安大略省已立法,要求在2010年前销售的发动机汽油中必须含有10%的燃料乙醇,温尼泊省为10%,而萨斯喀则温省要求为7.5%。加拿大燃料乙醇生产原料主要为玉米和小麦,生产成本约为0.5美元/升。
/ B8 a3 n2 J* z* o; a/ ~ 1.3.3日本
% G! z+ g* @: `3 [5 U9 a 目前尚未大规模使用燃料乙醇,由于资源缺乏,目前只有含3%乙醇的汽油供应。政府计划2020年前,50%以上汽车使用乙醇汽油,2030年所有汽车使用乙醇汽油。
" y4 N0 U& @ ]+ m1 j 1.3.4印度6 n# T6 r$ Y& O
做为发展中大国,印度对能源问题也十分重视,其乙醇年产量在17~30亿公升间,生产原料主要是糖蜜,目前正在推广使用含乙醇5%的乙醇汽油,每年需从巴西进口乙醇,但印度政府的目标是做到燃料乙醇自给自足,因此巴西方面预计这种进口状况不会持续太久。& Z6 d0 X/ o9 L6 s
1.3.5泰国5 h: ] x: j9 P, b- I% ^8 P
泰国政府对燃料乙醇的生产使用十分重视,拟建立年产100万t燃料乙醇生产能力,在全国推广使用E10乙醇汽油。初期拟建成10万t/a燃料乙醇生产装置,但迄今未见竣工报道。
( Z0 y, i6 s! ] 1.3.6其他
* Z' n5 E3 J- a* H$ r 燃料乙醇的生产与使用已是大势所趋,各国都在加紧制订规划,澳大利亚、墨西哥、哥伦比亚等国计划推广E10乙醇汽油,阿根廷计划使用E15乙醇汽油。英国、荷兰、奥地利、南非等国均已制订计划,积极发展燃料乙醇的生产。: P O3 {5 w- J+ ~1 w9 O1 n: e# |
2我国燃料乙醇生产及使用情况
( V2 d. G% m9 V9 D 2.1燃料乙醇使用情况
: Y1 H0 d$ ?) ` 近年来我国乙醇生产能力增长迅猛,全国生产能力:2004年为395万t,2005年为656万t,而2006年猛增至897万t,仅此一年即增加241万t,但其中国家批准定点的只有4家燃料乙醇生产厂,其生产能力2003年为102万t/a,其中吉林燃料乙醇公司30万t/a,河南天冠燃料乙醇有限公司30万t/a,安徽丰原生化股份有限公司32万t/a,黑龙江华润酒精有限公司10万t/a。2004年华润扩建成年产32万t能力,2005年吉林扩建至60万t/a产能,总生产能力达156万t/a。% E4 ], \0 v% d! ^' M4 \7 t' L
2006年E10乙醇汽油使用量达到110万t左右,约为全年汽油消费量的20%。: G" J( r$ K" h4 P
根据2004年统计,我国乙醇生产按原料分,玉米占50.30%,薯类22.89%,高粱13.35%,小麦2.11%,糖蜜11.35%。我国木薯产量不能满足木薯酒精企业生产需要,每年需从泰国进口大量木薯干,仅2006年月1~9月份即进口木薯达374.82万t。
: M4 R1 e& V0 o& o5 B 2.2玉米燃料乙醇, [& K2 o; d# j0 o" S, t; U
2.2.1高密度单槽清液连续发酵工艺
/ ?+ o4 a* Y: O. S 乙醇生产中,原料成本在生产成本中占有绝对多数,虽然原料价格时有变化,但原料费用在生产成本中比重独大的地位却无法撼动。据有关部门统计,2004~2006年玉米生产乙醇原料成本在总成本中所占的比例分别为89.66%、86.7%和87.96%。# v4 l3 Y/ h" F N
因此如何提高玉米各组份综合利用价值,大幅提升副产品的附加值,以减少原料价格上涨带来的负面影响,是使燃料乙醇能否大面积推广的关键之一,依靠政府财政补贴终非长久之计。
% X. T+ B3 x3 S2 |3 U L- c0 w 这里介绍的南京绿天源生物化工工程有限公司开发的膜耦合清液发酵燃料乙醇生产工艺,是拥有独立知识产权的国家专利技术(专利号:ZL01127164.7),其工艺流程如图2所示。
, B; d1 V: N9 {, @9 q6 b 膜耦合清液发酵燃料乙醇生产工艺技术特点如下:
0 A2 g" `* F4 ^9 q* y+ R (1)高细胞密度:酵母细胞密度为5108/mL,发酵周期6~8h,是传统工艺发酵周期的1/10~1/8,发酵强度大,设备利用率高。7 b, {/ k0 ^2 r! G
(2)糖-醇转化率高,可达理论值的94%。膜生物反应器的应用,使产物反馈抑制降至最低,副反应产物极少。
& n7 a- a- o% J" d% z$ z (3)改良湿法前处理工艺,玉米综合利用率高,副产物附加值得到大幅度提升。+ Q" R! t+ D3 G2 p" U, V
(4)差压蒸馏、热泵技术和热耦合技术的应用,显著降低能耗。
8 X$ d8 K0 R8 X$ S3 U0 h$ q. S1 | (5)采用耐高温菌种,可在35℃时正常发酵,显著降低循环水消耗,节能。
" `# f- B+ \# }% P9 L% H0 Z( i (6)全程自动控制,使整个生产过程始终处于最佳工艺条件下运行。2 J. X& ?2 a3 E+ K0 W' j7 Z
(7)闭环生产工艺,无工艺废水排放,既节约水资源,又保护环境。6 Z4 q$ c, O( P0 _ s
按照2006年上半年市场价格,以上述工艺设计建造的年产6万t燃料乙醇厂的固定资产总投资(包括配套热电站)为1.45亿元。年销售收入3.398亿元,年利税3172万元。燃料乙醇单位成本核算结果为:总成本5135元,副产品抵扣为1463.67元,单位成本为3671.33元。/ t. ]/ y% k2 n$ y
使用上述专利技术,用玉米为原料生产燃料乙醇,综合经济效益是好的。但采用此方法发酵生产酒精,糖醇转化理论收率仅为51%,相当一部分糖变成了CO2,必须加以解决。
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