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发表于 2009-9-6 14:42:03
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来自: 中国山东德州
第三章 质子核磁共振谱6 D3 |( Q) I5 Z, [, }0 l0 `
3.1引言/ K6 u* d% Z0 N. k; a) x6 P
3.2理论
] w) H+ W& C" I. ?1 H9 N, F3.2.1原子核的磁性
# {* u+ n" J* y/ f1 y Y3.2.2自旋量子数为1/2的原子核的激发
( O6 H& E7 I- I Z9 P* ~3.2.3弛豫过程* B* o1 M; D# @/ [ A$ }: l
3.3仪器和样品处理7 f: E2 a- r, q% H! T
3.3.1仪器) w8 p& _+ u' p ], [
3.3.2NMR实验的灵敏度- L6 a+ M! G% D1 b! y6 R
3.3.3溶剂选择
( o$ t8 _- m4 M `0 r! P3.4化学位移" z2 C4 \: e+ T- V
3.5自旋偶合、多重峰、自旋体系# I# x3 F$ Z) j
3.5.1简单和复杂的一级多重峰
9 g8 ]) N+ n- U9 D" f+ |1 u3.5.2一级自旋体系
k: S3 V/ Y$ J2 j3.5.3波普(Pople)标注4 a2 x# D' B; H c1 p9 e; _' ]
3.5.4更多简单一级裂分体系的例子
\7 ~, B" a/ z6 e3.5.5一级裂分模型的分析
, r5 y9 Y0 S/ ~) r5 d. K3.6氧原子、氮原子和硫原子上的质子;可交换的质子8 W+ M) Z5 T6 r% Z( g
3.6.1氧原子上的质子
7 ]) t( u5 c2 H% p7 c% n3 z" T3.6.1.1醇
$ i" D [ P% I) u+ j" u/ r2 s# X3.6.1.2水
% Y/ ~4 g) C1 h1 W+ ~$ \3.6.1.3酚1 ^+ Q8 R, |$ e- W! W
3.6.1.4烯醇
- K% |% D, u9 J; L1 T- F0 i3.6.1.5羧酸8 X6 S8 T: y8 h4 j7 v3 D* W+ l
3.6.2氮原子上的质子
/ E) P! E6 {7 v( \3 {3.6.3硫原子上的质子7 R2 [* ^* c; w4 }2 T# ^6 t
3.6.4连在或接近氯、溴或碘核上的质子
0 N% i$ |) `0 J3 o$ K) I; I3.7质子对其他重要核的偶合(19F,D,: T7 ^3 I* U) w
31P,29Si和13C)$ ~/ z) Z x5 l* n
3.7.1质子对19F的偶合; Z1 k% Q7 k/ Z
3.7.2质子对氘的偶合
4 d: u4 ~0 T; q: [3.7.3质子对31P的偶合
" O1 M! L. t- l t3.7.4质子对29Si的偶合; J: U) y/ v6 [ O, v
3.7.5质子对13C的偶合
x# t; t) k" X+ _! C' Y! T( G. q3.8化学位移等价* ~% {4 d' ]6 l2 R, U/ b
3.8.1通过对称操作的互换检测化学位移等价6 M" i, G' N7 Y7 j# @, ^
3.8.1.1通过绕简单对称轴旋转的相互交换(Cn)
% {5 I4 F( C& H6 I+ G3.8.1.2通过对称面(d)的对映发生相互交换1 k3 m! e/ H* l# O) v, k9 E5 |# G
3.8.1.3通过对称中心(i)翻转发生相互交换
1 E# T% o$ J8 C+ f4 V- i3.8.1.4对称操作下无相互交换作用
8 W; t2 p7 _/ r$ k2 s3.8.2通过标记(取代)确定化学位移等价% x- z5 ]' C7 `$ s f% {
3.8.3结构快速互变引起的化学位移等价! B% `5 Q h4 b, S r \, j0 _
3.8.3.1酮一烯醇互变6 J- {9 N0 @! O; D& c
3.8.3.2围绕部分双键(受限旋转)的互变
, N) T+ ~1 S5 u9 i) y3.8.3.3沿环单键的互变' j. u' R; D5 h& T/ L' v; i
3.8.3.4沿链状单键的互变1 g2 X2 i& }- |2 ~* C- d
3.9磁等价(自旋一偶合等价)" v$ ?; H$ ]$ u, {& m# z l. m
3.10具有3个偶合常数的AMX、ABX和ABC刚性系统1 I/ N0 L; K2 ]
3.11构象易变的开链体系、虚假偶合( n, Z, F9 x- _: r8 p' C8 F3 r
3.11.1不对称链 J, A1 F% }- R' s
3.11.1.1硝基丙烷
9 M; u# e( P0 ]$ s3.11.1.2己醇
s) s& }2 D! r2 J3.11.2对称链4 L7 B. z. Z+ L2 ]3 U
3.11.2.1琥珀酸二甲脂# {) w4 ]$ @5 W: L9 `2 C, a. y
3.11.2.2戊二酸二甲脂
. V3 p. D7 h( v) f) b: a3.11.2.3己二酸二甲脂8 z4 @. k; w' P6 M2 \0 e- s9 x
3.11.2.4庚二酸二甲脂
$ d/ ]6 I8 P) I0 n! L3.11.3不完全对称链5 r8 P2 Y# d: M( x- F8 i8 |; Z
3.11.3.13一甲基戊二酸9 Q" y) r" U; Y
3.12手性化合物+ H( v- j# ]% R9 L+ P
3.12.1具有一个手性中心的2一甲基一6一亚甲基一7一辛烯一4一醇(Ipsenol)( i8 `' p$ ?+ E2 {: w+ a1 M
3.12.2两个手性中心的化合物$ _+ V! E8 e6 |$ a1 O9 ]% B
3.13邻位偶合以及同碳偶合
( V5 e; W9 }$ l3.14远程偶合
, z" {& Z2 Y4 V( c, q3.15选择性自旋去偶,双共振实验
" }, S$ m0 P5 ?) F- ]7 Y# q# s. y3.16NOE效应,差谱,1H1H空间邻近 V8 c5 }( ?5 [( j0 }) G; M
3.17结论
0 N/ I2 F) A1 N, e1 T7 ]参考文献
% _4 S! c$ w+ e! i) H t习题6 N2 y8 ?3 k# k! _
附录A 质子的化学位移: q8 {! @6 _! L2 Y4 E
附录B 两个或三个直接相连官能团对化学位移的影响3 q( ?. r% M+ ~) K
附录C 脂环和杂环的化学位移
! |& p- V6 L. Z& q4 v) }2 p8 d2 v附录D 不饱和体系和芳香体系的化学位移
( }+ s! m& I7 y9 E$ `7 l附录E 受氢键影响的质子(杂环原子上的氢)
; O7 j8 ?- y. Z) \9 l: u附录F 质子自旋偶合常数
5 u+ j" w* M" ]- i! h$ T% E附录G 商业应用的氘代试剂中残留质子的化学位移和峰的多重性2 O3 J2 |: F6 t
附录H 实验室常用溶剂(因残余存在)的化学位移
9 k0 G' p' {; | u8 ?附录I 重水中氨基酸质子的化学位移8 Y8 r2 l, e2 `9 m' M) c
第四章 核磁共振碳-13谱
* U+ w3 T/ l! K4.1引言
* c- u! T! J, e6 @4.2理论
% c+ R; w# L$ Z$ U2 ` t3 x( D4.2.1去1H偶技术; z( Z, e, J* l: l% J) ]
4.2.2化学位移标量和范围
5 a7 B S* ~7 Z4.2.3T1弛豫+ F9 C6 ]0 ]. Q" Y2 \* f6 @+ Q
4.2.4核OverhalAser增益(N()E)
7 v6 h. x7 Z$ o4 z p4.2.513C-1H自旋偶合(J值)
. E$ m7 h; i. Y4 r1 Z: J4.2.6灵敏度# j0 X6 o+ W9 S. q- _% o% k5 K
4.2.7溶剂
) V' D' ~, P5 p( W. m4.3一个简单13C谱的解析:邻苯二甲酸二乙酯
* C. n3 k3 w" [) b% z( V4 i1 k4.413C的定量分析
+ q; R: L1 @" X. N& ~: |4.5化学位移等价+ H4 a( E3 k4 M" K
4.6DEPT6 q2 H1 h& Z8 t4 u2 @' ?4 w
4.7化合物类型和化学位移
9 b; r/ w7 L% L0 g$ ? p4.7.1烷烃
% x- |3 m* s3 {6 k4.7.1.1直链与支链烷烃+ L4 h8 G' i! P% K
4.7.1.2烷烃上的取代效应
1 e4 Y9 e$ o4 ]4.7.1.3环烷烃与饱和杂环9 \4 \% ]/ o" b7 q. Q7 ^: |% m- q
4.7.2烯烃0 Z, v% x" B* m
4.7.3炔烃* Y+ c2 Y/ j: Q- u" ~- Y2 q5 _
4.7.4芳环化合物' w7 H Q3 E0 {" T
4.7.5杂环芳香族化合物
g/ s# U4 f" ^- E, [& r; i$ \. d4.7.6醇/ r6 r `3 x8 S7 X6 c
4.7.7醚、缩醛和环氧化物8 A% R8 ~3 b% [, V0 s& i
4.7.8卤化物, T* x# P9 W' f/ Y# H9 W2 e
4.7.9胺. k @/ L8 j9 y( [* {5 `% |
4.7.10硫醇、硫醚和二硫化物3 y z- f( y9 [5 d
4.7.11含碳官能团
! b5 k3 u |: A4.7.11.1酮和醛
. N5 b8 Y0 c" m" }$ o4.7.11.2羧酸、酯、酰氯、酸酐、酰胺和腈' M% b: A3 p( y
4.7.11.3肟) A B4 E9 i' p
参考文献2 r! t$ V& c; z* f2 p$ c H
习题
9 e# v6 u M9 [. J/ u$ u" z* [3 p1 r附录A 常见NMR溶剂的13C化学位移、偶合常数及谱线多重性
% i! Z/ d& u0 W附录B 常见实验室溶剂作为痕量杂质出现的13C化学位移3 E8 G# V, I8 }5 A9 w
附录C 各类化合物的13C化学位移相关图
! C# r6 |9 \( H; Z. i附录D 一些天然产物的13C化学位移数据9 K/ L7 U" q7 j$ o% p$ u Q
第五章 核磁共振相关谱;2一D(两维)核磁共振
0 Y3 F& L# x X' A5.1引言
$ y; F( k5 V* g! O# d4 d8 Q6 M. _5.2理论$ L; j8 | j$ ]- A9 v; \: |6 d
5.3相关谱. i+ i: Q: o- ], N( L2 L
5.3.11H-1H相关:COSY1 D! J: E% q& Y, Y( |
5.4小蠹烯醇:1H-1HCOSY. e& G- [4 c8 j9 E+ a( A; X
3.4.1双量子滤波1H-1HCOSY# m w' {3 M- `; b' \$ G& {
5.4.2检测碳13C-1HCOSY:HETCOR
! G: M! E+ `6 z# h* W3 C5.4.3检测质子1H-13CCOSY:HMQC
7 ^2 e7 _0 ~& R; F6 W- i5.4.4HETCOR和HMQC
; K. o) }9 N+ {9 g0 s4 E2 \5.4.5质子检测,远程1H-13C异核相关:HMBC' K5 z( `) @0 E6 z. y; q
5.5石竹烯氧化物
! O. |! f( u O4 h" C+ Q) g5.5.1DQF—COSY3 Y6 ?8 n! c2 H# m7 t
5.5.2HMQC
& _3 y, }) B6 u4 m, Q) w5.5.3HMBC
r; S$ W! ^% r5.613C-13C相关:INADEQUATE
' z) t7 @& u0 m. n0 C5.6.1INADEQLIATE:石竹烯氧化物
M0 w0 L$ m) z% @5.7乳糖1 X* O9 w5 o5 g
5.7.1DQF—COSY& F% Q* x6 `. J' L
5.7.2HMQC! l" U# O( u9 m4 t6 D# q
5.7.3HMBC8 `* q+ \0 R. G7 V* H. T7 u- w; X
5.8接力相干转移:TOCSY
4 ^, {) L3 @4 N& `# q5.8.12一DTOCSY
& ^6 w% o4 g) L/ P5.8.21一DTOCSY
# M' p( y, M; J+ x# y1 @1 t$ I5.9HMQC~TOCSY. h0 S) T9 I. r. R9 y2 D& j& S0 s3 Y
5.9.1HMQC—TOCSY:乳糖1 ?1 j, r' J( G& D0 n
5.10ROESY
8 a# q8 w; H" j# [( |* D2 s# t5.10.1ROESY:乳糖# B: S* x5 \. X& Z$ |+ {) G
5.11四肽VGSE( P5 V& D0 h' X; }( t+ K
5.11.1COSY:VGSE
3 b% M6 K R; v* z0 \/ a5.11.2TOCSY:VGSE
$ A a3 s% |( g) D' x, G- J5.11.3HMQC:VGSE; E$ C' P1 l: b7 K, Z
5.11.4HMBC:VGSE; ~4 m4 C: K# W F8 P r2 w7 b
5.11.5ROESY:VGSE$ ~7 h# l: b2 F# S
5.12梯度场核磁共振3 z. m/ c, t9 ~) O
参考文献
7 s& P/ Z: E* H p* \9 D/ h6 g习题
# {( b6 `3 z3 e9 @第六章 其他重要1/2自旋核的NMR谱' |; k# {/ P- ]& e9 A" W& X, J
6.1引言! v0 V7 H) ]/ k/ h
6.2 15N核磁共振
5 w9 Z2 E0 s% m7 `! t6.3 19F核磁共振
' ?5 C3 ^2 z2 {0 [6.4 29Si核磁共振
" j( J F# f6 f6.5 31P核磁共振* t# A/ ?, ]$ _; \4 E0 A
6.6结论8 w7 w* a, W! I* Y. R9 J7 E3 r
参考文献
# H _# E5 U. p8 Y6 b! u习题
# ?! _* M0 V) {, Q附录磁活性原子核的性质" } [/ ~& K4 l% V6 y! e/ S
第七章 例题解答! \4 `0 y, p/ G3 O, X* q+ U
7.1引言
' u3 u9 n; `( D }例题7.1讨论
. Y: T! p8 e( i0 e3 Q2 t% W例题7.2讨论
' G: }5 p h7 h1 w& `2 |8 |例题7.3讨论
! B/ g7 e. _7 B M; V% i' R例题7.4讨论
8 {$ U2 }7 w+ P* v7 A7 h, Y- X例题7.5讨论8 m) f+ M! x% V! ?* Z6 x, z% l# \
例题7.6讨论. u* u z, q/ v# |
习题6 r; L3 B7 R; i" {5 R! f
第八章 习题! G$ ^2 U: ^2 {. e* I
8.1引言" X. a5 T. U V$ M
习题5 w4 Y+ L+ V3 r2 j- F% N: r
习题参考答案! |/ B/ `$ J4 A5 E% d( Y
第一章 习题参考答案8 u0 H7 D3 c/ I- k- J4 E+ c, h
第二章 习题参考答案
8 i( S9 l# ^) \4 J) y第三章 习题参考答案8 u4 n: k, B. `2 \! b: m
第四章 习题参考答案- ?1 w$ y V, a9 k$ n& u% o
第五章 习题参考答案% j) b; g3 W: o) x( E) U/ S
第六章 习题参考答案& h$ H8 A7 \6 O" L2 q
第七章 习题参考答案
S, Q, A& I0 w% U0 u) I2 e第八章 习题参考答案
7 k; u/ s. z" g# V/ R索引5 E2 H" R8 T, X) W% y9 J
2 [, T6 q. q5 F! ][ 本帖最后由 weilaifeimeng 于 2009-9-6 15:46 编辑 ] |
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