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【 书 名 】:化学反应机理导论(科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目)
1 b& p7 o/ Y6 c【 作 者 】:魏远洋 李建 编著
5 U4 Y* o6 V! ~" \8 z3 f【 出版社 】:北京 高等教育出版社
& Z# \: d9 j7 G i) O, b! j【出版日期】:2004年1月第一版% t2 M9 t* P% v& O$ ~
【 开 本 】:B5(720 X 1000)
( s4 @5 q2 a4 ^2 M0 I# i【 ISBN 】:7-03-011477-97 K3 I7 ~% g' {6 u0 z5 @* ~* t8 u4 k2 |
【目录】
: P$ r4 x1 i% v" n# ?版权 1! B; n* M0 _' ^( T
前言 2
8 f3 u' z H; L0 P0 K d+ t目录! R8 Y- S* M3 @3 D1 D/ v9 e( U. r
前言3 s( A, h5 D, d" G, b* K9 e
第1章 绪论
8 U7 M: s& U9 A- [ 参考文献
1 L: h% X& R" H+ M第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理
* N/ o. ~! s2 G 2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态9 D/ K; R x: m& e. u7 e% z( ?, r
2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立1 L0 X- z; {4 j
2.2.1 过渡态理论的基本假设
& G' l" s' N: e# g8 g% S% B" l 2.2.2 平衡常数K≠的求取' E" n9 A' O/ y. S6 f
2.2.3 速率常数k≠的求取% G( @) E8 d ^) G* }7 @* i. W
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释
9 j- i* e# K8 P4 V. a8 k3 J 2.3.1 活化参数的引进+ l8 u( U) n, G* B; `
2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式
' R3 m# u7 j4 f) w* z3 \ 2.4 介质效应- }7 u! P7 u; z2 {
2.4.1 介质效应的定性解释5 B5 p. `% ]+ D% Q
2.4.2 介质效应的定量处理
5 u b7 \1 l6 u 2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论1 N* Z* N% S+ P+ z" f: z
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体
) t( P$ H; B- ]2 ~* g 2.5.2 动力学控制和势力学控制' W0 l5 B) Y. V) O3 x; ? Z7 s) W; C
2.5.3 Curtin-Hammett原理4 l J6 e% \( Y5 [
2.5.4 微观可逆性原理
# h7 p+ a' e c% N 2.5.5 Hammond假设; U! c0 \- k) A/ H: q+ M! v+ V" t
2.6 活化参数与反应机理. x% H% S- |# {: o5 M& [9 m
2.6.1 △H≠与反应机理
9 [2 g* U1 @5 }/ y% t8 q. W) X+ O% h 2.6.2 △S≠与反应机理 Z* f ^3 v' e! z! L4 n
2.6.3 △V≠与反应机理
- E4 Q+ V, i( q5 h/ P K7 ~3 H 主要参考书
6 L$ I. X/ A0 G$ l) N# ] 参考文献
# z: u7 z$ k9 K% a1 Z7 |第3章 化学反应的动力学规律与反应机理- I2 o* h& i9 [' B$ a8 v& J
3.1 动力学表示式的建立
f0 g1 c( p: A8 B! w 3.1.1 平行反应
5 e5 U j5 V9 ]+ V) g, @ m( [( e4 q 3.1.2 可逆反应3 }7 K2 w3 v& ?- c5 m9 U; Y9 q
3.1.3 连串反应, ^- t% V% n x. J
3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
! x! `4 J6 ^' }1 K0 a5 z$ z# Q/ L. e* m 3.1.5 精细平衡原理及其应用
F9 y+ _: L) _3 B 3.2 稳态近似和平衡态近似/ K4 q! J* b& ?1 D( z" e
3.2.1 稳态近似
4 H! x9 W, f6 Z5 G# H 3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤( y2 O. K. e2 a6 @) X2 ]- l, J
3.2.3 平衡态近似
3 X9 l4 s, C6 N7 ?& ? 3.3 动力学实验方法和数据处理4 Q6 k& C" C& Q0 e$ _+ i5 F" p) Q
3.3.1 物理性质与浓度的关系
/ c B" K& Z8 W% g. p7 q5 Z x 3.3.2 复杂反应动力学的简化处理3 A- s4 w0 e* E- O M
3.3.3 快速反应的研究% Y0 A9 R" q1 O4 b* r5 E6 R
3.4 速率表示式与反应机理( v2 l+ m- X7 F4 }
3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成
% g! o2 C9 O" w% J9 i 3.4.2 单项速率表示式的机理解释
; C; N1 J# X3 u; C, d/ J 3.4.3 多项速率表示式的机理解释
# }& J4 p* a8 e6 [! v2 y- Q! r 主要参考书
& d7 I/ o* X" @+ T8 V- s/ m1 c 参考文献' l- ~% L# w8 O. p" H6 z1 h
第4章 线性自由能关系与反应机理3 f: W- O- q! g5 e# j$ [3 {
4.1 线性自由能关系 W0 Z% _9 L7 P4 ?& c- [' j6 z
4.1.1 线性自由能关系的数学形式
! t" T+ Y5 r# N9 g% k8 u5 z8 h1 @ 4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度
3 y0 ^* q6 Y6 I+ z! z 4.2 Hammett方程
o! Q4 F: B3 @% {/ h# Z. ` 4.2.1 取代基常数σ: f9 h+ H, Z6 R' I$ M+ L S
4.2.2 反应常数ρ" P1 ]* K" R% }2 g7 z
4.2.3 取代基常数σ+和σ-& c; e4 P- o* [+ c" }6 J
4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
4 E6 z; D: `3 h# [( W 4.2.5 非线性Hammett图的分析! N- e4 k0 A, d* t+ M
4.3 极性、共轭和空间效应的分离/ j9 u- v5 d& ]7 j
4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系" {1 E3 U2 O- Z( ~, R9 l4 v
4.3.2 Taft方程
, i6 K5 S3 x* p 4.4 Br?nsted定律
) A2 b! W* P3 j7 U c 4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例
: j, T/ u; t$ n. f. L7 c 4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例! P; t6 u' B, L0 h* q G
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例0 Y* V# B3 y9 | s
4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例
0 V1 I5 f- c* z5 j 参考文献2 \, y4 r! u/ f. L1 ~, X! o+ a9 ^
第5章 同位素在机理研究中的应用1 `8 ~4 u& t1 h$ d! z( j; ?
5.1 动力学同位素效应. g0 ~ b [7 S6 C9 R, Y
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析. \9 F- j% e' H% M$ X0 S) n
5.1.2 主级动力学同位素效应) y" e; i/ p" ?- O0 t
5.1.3 次级动力学同位素效应' M& C1 I3 G% Q
5.1.4 其他元素的动力学同位素效应; H* f4 E# _7 `% j* p" n2 g) c
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定 P: a' ^& {; z' O
5.1.6 应用实例
+ F7 ^0 S# A1 t8 O! A& b2 s 5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
1 S6 m c- ]( _7 ?, m 5.2.1 概述
1 i" m# }4 E% N, t% Y+ U, _ 5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征9 U) ?( j) A, E/ K! \$ z
5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应. p, f- L+ N# L! Y
5.3 同位素标记在机理研究中的应用3 Z9 ]7 q+ a( s
5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析 s, v% i5 Q/ n+ @& R1 ]4 t3 w
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例, V" R: u) S# O$ q! b* O
主要参考书
$ j6 @) s S" R$ c% |/ b 参考文献
0 C% V4 `3 ^: g8 d第6章 活性中间体的研究# _. k* X8 X" D- \9 ^; _: y4 w4 `
6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应
" D/ L9 l- m+ r1 B: d 6.1.1 有机自由基2 d; A2 P( ?6 m1 V% h9 x( I
6.1.2 卡宾) B' {7 w. |6 a
6.1.3 正碳离子
3 o' j- \ c8 T2 ~2 n 6.1.4 负碳离子
" R. k; Q* y; p 6.2 有机活性中间体的捕获和检测
$ w9 U6 v* L' Y5 g 6.2.1 有机活性中间体的捕获1 X; ?+ U6 \6 {( t( g( o/ J) t/ X: ?
6.2.2 活性中间体的检测
/ h$ ^3 r1 h m3 x4 t% ~: q% P1 ^ 6.3 活性中间体研究实例
6 ? O4 S9 |$ {. _ 6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例
1 ]% c9 e% Z7 b! M" {& n$ n 6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例; ?# U" T$ y \" x/ ~
6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例
1 Z/ v* A5 R( t: n! H. b) @ 6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例
2 i3 }7 X2 ^& @! z Y 6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例, s9 A. s9 k } P* g; _0 @
主要参考书
8 v" o, s( M- l% r6 ?: k* c+ U 参考文献3 S0 h0 q3 @. G6 i. Y8 N
第7章 立体化学的研究 j5 W2 G7 F! Y0 z
7.1 化学反应的立体化学规律
2 S5 s9 z5 c& { 7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语" [* g7 }, N4 J0 Y$ S8 l5 D; G
7.1.2 影响反应立体化学的因素" q& z/ o7 \0 e" z6 c" r: O& g
7.2 准手性与反应的立化% I( T$ G6 U' K; j6 n' E% @
7.2.1 手性与准手性
* L4 W% q9 x* P- S% f i) x 7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性
# [/ r4 k' b1 B5 D( T9 p9 ~! d% d' T3 u3 C 7.3 构象与活性; w( W3 S8 W5 a B. @
7.3.1 构象转化的速率与平衡& W5 v* Z4 ]" L) H! i$ \8 R2 [2 [
7.3.2 影响构象稳定性的因素* I1 k9 Z2 ^" ?8 t
7.3.3 构象与活性
0 i* f9 F! e( A9 E 7.4 立体化学的实验方法
* |5 ?% c; z& Y: ^7 C0 h# U4 L0 l( E 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用' J# j! _0 i0 E: }9 e+ Z
7.4.2 旋光性与分子构型
+ j/ r7 z" i4 N# g, | 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱8 ?+ i% h# S/ T+ E+ @; S G
7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用$ q9 a% a, v M& v! I. p* I& f
主要参考书$ p4 ^. q: L) b
参考文献
$ o' m1 C9 F: Q( h1 w3 [. w9 ~第8章 周环反应的理论和机理0 T3 P1 @' ~* I# T Q% V9 f4 h
8.1 概述
6 u! t6 t4 G( m# Q* n2 j$ p 8.2 周环反应的理论- J, ?% Y! Z& p+ {4 A& F& u% @
8.2.1 芳香过渡态理论
! L9 h5 I2 ^9 y- r0 P! d 8.2.2 前线轨道理论$ [9 m8 P$ ~( V
8.2.3 轨道相关法
0 ^2 _3 g! W! D$ W8 Y1 M3 e% f) f 8.2.4 周环反应的普遍规则: v6 U' ]% p T( n
8.3 周环反应的机理和立体化学9 U3 S, F8 X1 A) O2 c+ F* V
8.3.1 环加成反应$ N+ d6 X, m* f1 q! @5 B
8.3.2 电环反应
) o5 w8 Y( S ^ 8.3.3 σ-迁移重排
6 _1 k4 q& k* y9 B 主要参考书
- Y, ?) Y- ]; n$ W% o2 \. ] 参考文献
- D& j$ t) Y0 P1 y' A* \第9章 金属络合物的基本反应和机理
0 T1 Y3 I$ e: ~- P& @ 9.1 配体交换反应
3 z! G( T; y, f) f- q5 E 9.1.1 概述- F7 b" R1 P2 ]6 x& `. ~7 J l
9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应5 c L' S) w7 E2 C1 b7 ~7 |
9.1.3 17电子络合物的配体交换反应/ z! ~/ T P) e: h- g4 }
9.1.4 18电子络合物的配体交换反应
5 }4 y* g8 `6 Y7 w 9.1.5 多核络合物的配体交换- O6 c, S) {( g" }5 P
9.1.6 配体交换过程的催化
) [( r/ T& u3 R* u4 [! J 9.2 氧化加成和还原消除反应
; J; ^0 h! @6 Y) N 9.2.1 概述
# ~7 q9 k0 `4 }& g ?5 Z' }$ |2 s 9.2.2 H2的氧化加成反应
6 l, W( ^8 L9 Y 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应4 s6 C, R6 x" s) Q) @
9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应3 {: p# X# O: C3 i- u# e4 k* {0 P
9.2.5 还原消除反应9 k5 p8 j2 G+ J% k/ Z
9.3 分子内插入反应9 d2 g/ M, l8 x# Y
9.3.1 羰基插入反应8 x6 F- j: c' O/ ]! \ A
9.3.2 其他单齿配体的插入反应9 O: z, D$ R8 ?$ C
9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应
4 t6 P$ ]& Y$ J9 _- z, V4 I0 } 9.4 亲核试剂与配体的反应
1 h9 o) g- l1 H6 _) ?) i! [ 9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应% p! `/ d6 r" \9 B& d
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应) g' J. {# F' S: C1 w3 U' j
主要参考书
0 `# E3 Y. X* _2 X2 G 参考文献
: r Z: U" _& b第10章 均相催化反应和机理+ M/ f7 [3 ~ C) r1 N$ v- f
10.1 催化氢化及有关反应
, V' {3 j2 m% p" P' |, w$ G 10.1.1 烯烃催化加氢
' A0 l5 K. }0 K9 `7 v 10.1.2 其他官能团的催化氢化. ~% v) [, T$ ?. @/ e
10.1.3 催化氢硅化% l$ W: E8 i0 n: F+ u0 i( B& Y Z
10.1.4 催化氢氰化& Y" X% I8 b( d8 u. W$ G
10.2 催化氧化反应
6 W1 v8 c. U0 I! O$ ] 10.2.1 概述. y$ g' C1 R+ R
10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法
7 s: C* k3 W6 d 10.2.3 分子氧的活化及催化氧化
/ l' C6 l1 W. F) q 10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化
d2 U9 k6 k# Y. E0 O9 g 10.3 催化羰基化反应5 P+ u. N3 N2 I3 c# J0 U2 l3 b! ^/ B
10.3.1 氢甲酰化(hydroformylation)反应4 @" C5 S5 R0 D0 @! u' m! j
10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸 s& V7 T7 B# i# h' i, H2 h
10.3.3 Reppe羰基化作用5 k7 F# C8 ~% ?9 O7 i
10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯, t4 K( d+ v+ h+ I' l: Z
10.4 催化聚合反应
+ i5 ? j# t/ ]+ r 10.4.1 乙烯低压聚合反应" q/ L; ?2 g4 c" _5 ^) J
10.4.2 丙烯定向聚合反应) r. h, _) U% j, F
10.4.3 烯烃低聚合反应
& C- i; t- M! ?/ J3 t 10.4.4 炔烃的聚合反应
$ j! D' z& A5 C7 a2 X7 t10.5 其他均相催化反应
0 ?; M- v2 ^% R 10.5.1 烯烃异构化反应3 q7 x" g8 l/ Q8 ]3 k
10.5.2 环丙烷化反应
2 m9 \ l4 H7 ^. q" L 10.5.3 烯烃复分解反应
: z3 Q3 L/ y) y主要参考书
$ `; u& ~ M3 f0 r& c3 b参考文献 |
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