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发表于 2010-5-19 23:36:16 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国湖北武汉

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化学镀银简介
- z( P. y& X, I6 R3 q% q: g! b7 |5 s
化学镀银使工业上最早应用的一种化学镀,曾广泛应用于制作保温瓶和镜子。银镀层发射率高,导电、导热性能优良。可焊接性好;但银是贵金属,而化学镀银溶液因稳定性差,基本上只能使用一次。因此,目前主要用于电子、光学和国防工业中。如制作发射率极高的发光镜、高导电性的塑料件以及用于某些难以电镀、形状复杂的非导体零件,如波导管等。
  
7 k% g* b. M6 g8 N0 f
银的标准电极电位为0.8V,很容易被还原。使用甲醛、葡萄糖等弱还原剂,在室温下进行化学沉积即可。
  : J( |9 f$ K- Q: \
化学镀银溶液稳定性差,所以银盐溶液和还原剂溶液应分别配置,镀银前再混合使用。多数溶液只能使用一次即由于分解而不能继续使用。镀银时的主要反应为:
[Ag(NH3)2]OH + H(还原剂)→Ag↓ + 2NH3 +H2O
一银镀液的配置
(一)9 G& Q( m; b. r4 v6 i% F6 k- i8 R

# r: Z8 H$ d2 p- G: x9 I2 g6 T5 u银盐溶液
1
1 Y# o( y  ?) z& \用适量的蒸馏水分别溶解硝酸银和氢氧化钠(钾)
29 w+ o. S7 @/ l* c' K4 A  m5 Y
边搅拌边缓慢地把氨水加到硝酸银溶液中,至产生沉淀。其反应为
  AgNO3 + NH4OH → AgOH(褐色)↓+NH4NO3
  AgOH → Ag2O(黑色)↓ + H2O
继续加氨水,使沉淀完全溶解,再过量加2-3滴,其反应为
  Ag2O + 4NH4OH →[Ag(NH3)2]OH + 3H2O
33 c0 G$ w- Q* q7 _  G
如果配方中有氢氧化钠(钾),向上述沉淀物刚好溶解的溶液中,边搅拌边加入氢氧化钠溶液,又形成沉淀;再滴加氨水,使溶液清澈透明后过量滴加2-3滴氨水。
4
4 D  i2 N: E! \: ?: |7 |$ o% b# Z加蒸馏水至规定体积,放入褐色玻璃瓶中避光密封保存。
(二)3 ]) g/ T: P: ^7 Y& B2 Q) Q* x; A
% B9 q; P; A" ]$ B. n* w1 G  q
还原剂溶液
1
' e0 j7 j0 ~6 l1 r) Z. a葡萄糖与酒石酸还原液,在蒸馏水中一次溶解葡萄糖和酒石酸,煮沸10min,冷却后加入乙醇。
2- x4 F; |8 m$ g; _  f# }' J2 c( U0 E
普通还原液,如配方234。用适量蒸馏水溶解葡萄糖或酒石酸钾钠。完全溶解后,加蒸馏水至规定体积。
3
& W9 Y8 l+ K; y8 |5 H) F! s醛类与三乙醇胺还原液,如配方89。边搅拌边把三乙醇胺加到适量的蒸馏水中,再加入甲醛或乙二醛和余下的蒸馏水。

5 z  V2 H- E# J! X5 l8 q还原液要避光保存。使用时,将银液与还原剂液按规定比例的容积比混合。
(三)二甲基胺基硼烷作为还原剂的溶液
!)各固体药品分别用少量蒸馏水溶解。
2)混合银氰化钠溶液和氰化钠溶液。
3)将氢氧化钠溶液加入到2)中
4)边搅拌边缓慢地向3)溶液中加入二甲基胺基硼烷溶液。
5)用蒸馏水稀释至规定体积,过滤后使用。

3 h% [# f  l- q
三工艺说明
(一)镀液组成和工艺条件的影响
1)主盐
8 M- Q3 g, I6 \一般用硝酸银。沉积速度和厚度随其浓度增加而增加,但不利于溶液稳定性。
2)络合剂
2 M$ h# O" l! Y- {用氨水形成银胺漯络离子溶液,氨水浓度增加溶液的稳定性,但过高的浓度则就减缓电沉积速率,氰化钠作为络合剂,浓度低、沉积快,但稳定性差。
3)添加剂
1 v6 C8 j8 y; x; n) [氢氧化钠是速度调节剂。它的浓度增加沉积速度提高,但过量则会促进溶液分解。
4)还原剂, x; e6 C0 D* I- j5 W
还原剂的能力从此奥到大的顺序是甲醛、葡萄糖、就是酸盐、甲醛作为还原剂会使镀层晶粒粗大,反射率低、结合力较差(8MP),酒石酸盐所得的镀层结合力强(16MP-20MP);葡萄糖价格低廉,镀层质量好,但操作较麻烦。提高还原剂浓度可增加沉积速率。
5)温度; |4 _# b& G! S( Z, n- }; a
温度高沉积快,温度低稳定性好,一般在室温或低于室温施镀。
 楼主| 发表于 2010-5-19 23:37:34 | 显示全部楼层 来自: 中国湖北武汉
(二)注意事项$ f( r% X0 o5 K/ ?- a" t: ?
1)由于化学镀银溶液的稳定性差,镀液最好配置后立即使用,需要存放时,应密封、低温、避光下保存。溶液水分蒸发时可能会在器皿壁处形成易爆炸的雷银(AgONC、AgN、AgNH3等混合物)
' i# H; i& T; X6 T* R使用过程的废旧溶液加入盐酸,以生成氯化银沉淀,可以避免雷银的生成。同时能回收废液中的银。
7 A# K$ g. ^  [2)化学镀银溶液稳定性差,只能使用一次。因此,银盐溶液和还原剂溶液必须在使用前才混合,同时应尽量提高装载量。7 n3 P, F2 w! ?5 [; p, V" W, e
3)化学镀银层在空气中容易氧化变色。毒瘾后工件应立即清洗,及时进行电镀或涂有机保护膜。
0 h+ d1 X! o, ?/ h8 M. x  M  H& H- p6 w0 J0 \$ r
$ k- u7 ^% n- Y/ t6 p7 D# _4 `9 q

' n% h: z( I8 F1 z8 p" A' y, E
) d+ V0 W$ B7 x8 v: i/ n5 [/ H$ m" n; z3 E4 l! {; @; T) k( H
      化学镀银工艺
& l6 ]2 J: Q0 A# z# k# \+ O溶液组成及工艺条件g/L        1        2        3        4        5        6        7        8        9( {* @, C! X! l$ I
A        硝酸银AgNO3        60        16        20        10        60        25        10        19        25+ z5 g- U- Y9 }4 n) j
        氢氧化钠NaOH        42                                                                        
0 h% \7 g) h8 w: K* F/ H$ o        氢氧化钾KOH                 8                 20                                             
: U4 Q, j- k) A2 T0 N" _0 ~) F2 Y        氨水        适量        适量        适量        12        60        50        适量        适量        100
! [) s( j3 h: w% K3 nB        葡萄糖        45                          40                                             " I' F7 k0 ~" V! d+ Q+ g2 W
        酒石酸        4                                                                        ; ]. X4 j5 y1 K/ _/ {# }, b3 y
        酒石酸钾钠                 30        100                                                      
% T9 z* ^8 {" U& N        甲醛                                            65                          71         
8 ]4 P% K. J& L  V/ `" {( N        硫酸肼                                                     9.5        20                  
3 q2 [& m- L4 K        三乙醇胺                                                                       7        8
6 f; s- u3 }& o/ z* _- }, i; c        乙二醛                                                                                20
# l6 m2 v0 D9 \9 R        氢氧化钠                                                              5                  7 V% n6 R) J, F
        氨水                                                     10                           
' ]8 Z, @7 i  {; o2 c3 N        乙醇        100                                                                        / ~; O6 X% F! \5 f* G+ |
温度        15-20        10-20        10-15        15-20        室温
. A+ p8 a# R: A0 a' P* O# w6 e时间min                 10        10                                                      $ f$ ]9 w6 Y: B. F% }; k9 t: W
A、B液体积比        1:1
# G9 x' [# U3 q1 Y1 W9 F1-6为浸镀液,7-9为喷镀液5 |8 b) V6 `( [$ ]7 I" e
( \) O+ \$ M. C; j( K: r

  a0 {) y; j( l9 ]
5 e/ {& G! s$ S2 }& h( v用二甲基胺基硼烷作还原剂化学镀银工艺& Z7 Q8 N& I2 M) x( k1 x
成分参数工艺(g/L)        参数. B# z5 g% T/ r3 t$ h( D
银氰化钠 NaAg(CN)2        1.83" L$ m  I2 t( O' X3 K$ X1 t
氰化钠        1.0
/ N6 q6 u+ Q* c, I二甲基氨基硼烷[(CH3)2NHBH3]        2.0
- p3 ^- D- G7 A0 x. ?硫脲[CS(NH2)2]        0.25×10-3( Y3 v) i$ J" G2 Z' _" y5 q
氢氧化钠        0.75
- G5 p' M5 `) _/ m温度        60
- k" b4 a1 m. [* I, K* O- H沉积速度 10-6m/h        4
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