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发表于 2010-1-13 20:59:43
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来自: 中国辽宁大连
常规聚氨酯树脂生产过程中使用了对环境有害: a& L4 J! `8 p* Z, G2 i6 B
的异氰酸酯,并且产品中不可避免的会有一定量游
+ Y5 R1 q6 [# X, R离异氰酸酯残留,对环境造成不利影响.欧洲技术公+ `0 [% \: q& ~# _, z) s+ j
司成功开发了用于涂料和替代环氧聚氨酯的非异氰$ D# q) Q3 w& x$ @4 ~8 H
酸酯聚氨酯(NIPU).NIPU可由交联的环化碳酸酯
; l7 ]$ b) s1 N1 q6 }4 S8 ^+ ~和胺低聚物合成,避免使用有害的异氰酸酯,而且: `3 m& ~& a" D3 u, K
NIPU 比常规聚氨酯有更好的机械性能和耐化学性; o5 Z" @8 U* F u6 d
能.& y9 @; d. {% a: B& W
; B w+ m9 s! X% L- P
聚氨酯性质稳定,不能在自然环境中较快降解,
5 J2 U. E$ @/ [$ U2 |2 M& k- ]从而造成环境污染,因此研究开发可降解聚氨酯势
& J5 E6 k( {$ H在必行.纤维素、木质素是可再生资源,具有完全生
L" ]" Q) a F8 S x* m! {物降解性,故可以用于合成可降解聚氨酯.以木质素! b7 I& P% o% x# B! E
为原料制备聚氨酯,关键在于提高木质素与异氰酸
2 a5 K- @; q4 p3 I% {7 {$ m# [酯之间的反应程度,而提高木质素在聚氨酯中的反; H3 W5 Q0 S1 w" h( d! R7 d z
应活性,主要在如何提高醇羟基的数量.用甲醛或环
9 A% K6 F8 W3 f, |) k- Q6 }# ?6 X氧丙烷等对木质素进行改性,用改性木质素合成聚
* x# a. L# m9 B3 \' E( S氨酯可以制得性能良好的聚氨酯,同时也降低了聚* V3 z+ E2 _4 T3 @4 Q; H- Y
氨酯的生产成本_1。。.有研究表明:直接用树皮作为
% H- ^0 a" |1 Q羟基组分可以制得刚性很强的聚氨酯泡沫,并且省# p- M1 X9 U, }) j$ i9 L- _! }
去了复杂的提取工艺,此外,也可使用合成聚酯多元- m! k. v; Q7 x. P
醇制备可降解聚氨酯
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/ j( f5 b) t. D) Q$ ^/ e由异氰酸酯作为原材料之一合成得到的聚氨酯树脂中,一般都含有2%~5%的游离异氰酸酯,/ `. h& I. o p( G, \
个别的游离异氰酸酯含量会更高,异氰酸酯对人体的最大危害是它的蒸汽,异氰酯酯(R-N=C-0)/ |! ?) s" k: c5 z7 I
有两个杂“积累”双键,非常活泼,极易与其它含活泼氢原子的化合物反应,能够与人体的蛋白质& x9 k- q5 C) l4 P5 w
反应生成变性蛋白,二异氰酸酯的蒸汽能与眼泪中的水反应生胺,刺激眼粘膜,有强烈的催泪作用,
k" \3 s% z( S J4 i! u# X, `吸入后会刺激呼吸系统,引起干咳、喉痛等,长期吸入二异氰酸酯将严重损害肺部,引起头痛、支0 l3 I7 G0 s; g" {0 j t
气管炎和哮喘等。
5 Q# @* ?6 w( a4 k& V2 n# ^为了避免二异氰酸酯蒸汽对人体的危害,各国对聚氨酯涂料中的游离二异氰酸酯含量进行了限
# Y7 g) @2 b% ^" e5 n制。美国的NIOSH 严格推荐工作场所的TWA(按每周40 小时工作)的浓度极限值为5ppb,即每
1 u4 v$ e8 w" r1 Z平方米大气中含TDI(甲苯二异氰酸酯)极限值为35ug,MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)为50ug,HDI0 z3 E" z. x+ s
(已二异氰酸酯)为35ug,IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为45ug,HMDI(二环已基甲烷二异氰酸, H* h B5 r) l) Y, v- ]: `. y
酯)为55ug。当空气中的TDI 浓度达到0.1~1ppm 就能被嗅觉,因此当嗅觉到TDI 的气味时,即表
# I. a8 @ j% Z, q z I示空气中的浓度已超过容许的浓度。3 w5 s' ]3 h2 x. e/ G/ F
欧盟规定含 TDI、MDI、HDI、IPDI、HMDI 产品的容器外壁必须标明:# x' e9 _# k. ~
a) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%以下者为“微害”,外壁标明“含异氰酸酯”;$ E; H' E% K5 E% @( ^ A+ x0 R
b) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%~2%之间者,标明“有害”的警告标志及“含异氰酸酯”;
& \& F% d1 p3 w! P- \. T: mc) 含量在 2%以上者,标明“有毒”,附上骷髅及白骨交叉的标志并标明“含异氰酸酯”。 |
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