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【 书 名 】:化学反应机理导论(科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目)
. j7 \, c* }3 Z) }' l& ~【 作 者 】:魏远洋 李建 编著
4 W+ b( A9 g& D* h' j6 R【 出版社 】:北京 高等教育出版社
@, N" N# o( [) U" h( A* B+ B【出版日期】:2004年1月第一版 Z s, c4 m8 \& a. M
【 开 本 】:B5(720 X 1000)
+ I! ^4 g C4 p【 ISBN 】:7-03-011477-9 u3 [% u7 c7 l, c
【目录】% v& ]' x4 a& g
版权 15 e d; K% i/ e% \: y+ D& m
前言 2
3 Y/ i7 k% u' e; g0 M6 L' k9 ^ h目录
* ~% q* w! h4 {8 \, M前言+ f& J$ e$ x1 g; \3 T
第1章 绪论: ?1 }- B- j, V; `9 Q& U: q" _3 o
参考文献
! l1 r: W0 `; @: Z" u& S6 y第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理
$ [! a; U6 C2 e6 T ^ 2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
. w: w3 Y4 o* J 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立
7 y2 {! J1 s4 P 2.2.1 过渡态理论的基本假设
; f2 O Y2 w' j" J( w. w) M9 h' z3 a 2.2.2 平衡常数K≠的求取: s5 l; u# g7 J3 K
2.2.3 速率常数k≠的求取
8 S+ q2 ]* L9 X. m; E% K5 z 2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释 N& w3 W) C6 j: o' L& S+ U0 \
2.3.1 活化参数的引进& r7 r3 |! Z$ w. S1 c$ h
2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式# O& B6 q$ z1 g: g3 J# z: V
2.4 介质效应5 [. R+ s+ U: h
2.4.1 介质效应的定性解释' e: c T! J c) w# I
2.4.2 介质效应的定量处理4 C* ^& F" |# ^6 l$ a
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论7 G6 p; f$ n, ~+ @, T) e* @, D
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体
9 L' I) L, `- j" N 2.5.2 动力学控制和势力学控制: i* a) U, X; u+ m) _
2.5.3 Curtin-Hammett原理
* ^7 t# o$ E1 x+ M2 F1 d' d, A0 D 2.5.4 微观可逆性原理
$ W4 F0 r& `: J- R 2.5.5 Hammond假设9 S; l/ l7 Y" F2 m3 y" H
2.6 活化参数与反应机理( D; d# W L ^2 y
2.6.1 △H≠与反应机理
; I* j4 ]/ d+ Q" u1 s. y! Q* f4 G 2.6.2 △S≠与反应机理
, \: n* s( x( V9 Q 2.6.3 △V≠与反应机理
9 s: ^+ ^/ }- Z* U [ 主要参考书
* u+ ^, s$ H: l. p9 S$ F 参考文献! v' d- _( b* R4 y" `/ d6 J
第3章 化学反应的动力学规律与反应机理/ F3 T% i$ @& z
3.1 动力学表示式的建立
; E( \5 g0 k1 f" y6 g) ~5 c 3.1.1 平行反应
; j; D+ N$ A( C6 ^! B0 S, P9 G; | 3.1.2 可逆反应
4 r* c( V! F3 r( h 3.1.3 连串反应
* H, b8 n; r6 y( s8 v1 ?# u* r 3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法7 W. P- W$ ~* p3 k5 [
3.1.5 精细平衡原理及其应用9 F2 i9 q- g, F
3.2 稳态近似和平衡态近似
& P- W1 k2 T, m9 \9 H( { 3.2.1 稳态近似5 x% Q t$ K8 F7 C6 k" v: N
3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤: N. }1 @ {# ], G2 V, ]
3.2.3 平衡态近似
7 ~' h: t2 i' ?/ D% X3 ^ 3.3 动力学实验方法和数据处理
; a, r" |) k# Z/ k/ ` 3.3.1 物理性质与浓度的关系
" N9 i+ s% h3 Y8 z) K* {4 P- H. P6 S 3.3.2 复杂反应动力学的简化处理
. x2 ^2 i& E* R' `6 C' u 3.3.3 快速反应的研究/ n+ z; P' c2 e R7 b/ w0 p
3.4 速率表示式与反应机理
4 r; g0 B5 o8 _+ k! M 3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成
- S: O2 ~$ |5 b9 ]2 B% R, N8 O% i1 B 3.4.2 单项速率表示式的机理解释 @6 B1 y8 p6 l" L, v
3.4.3 多项速率表示式的机理解释: L; I- }5 I4 i! b, [5 `
主要参考书
/ a; ?: c' ?) }6 c 参考文献3 |5 q1 q# b B
第4章 线性自由能关系与反应机理
- b1 m. @0 s7 W$ }' R 4.1 线性自由能关系: Q. g: w4 R. M e$ [" v7 ?
4.1.1 线性自由能关系的数学形式
# L' Z* J" q( `' a* v! x- n 4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度( Y6 Y" s# ]/ x3 R
4.2 Hammett方程8 E; c1 K3 ~/ q Y" @5 Z
4.2.1 取代基常数σ$ [/ I/ D" S; |* q! }# m- M* r# C
4.2.2 反应常数ρ
3 ^6 s0 w# c* g: _0 u- C 4.2.3 取代基常数σ+和σ-
0 W6 @& O. a! K& W$ R 4.2.4 Yukawa-Tsuno方程8 [. H6 v& Z" p9 k* \8 W
4.2.5 非线性Hammett图的分析
g5 N2 X* b. ]4 V& c; P' E 4.3 极性、共轭和空间效应的分离! t2 Q; l7 P6 d
4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系
7 j5 I. O& R6 s; _$ C9 T 4.3.2 Taft方程
7 j6 w8 W# M) Q 4.4 Br?nsted定律, q2 u/ n1 V- v* z3 q8 m6 e) ] _
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例& P& z( T5 B* t9 \$ w/ ?
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例: `! f1 A/ K# \* \) I* i
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例
- T6 v$ t! @0 N9 N8 I 4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例2 `. z! h1 {; ~% }0 b
参考文献
$ ^# E8 E9 w: f3 Q第5章 同位素在机理研究中的应用
' q# Q0 R, M/ R) z# u 5.1 动力学同位素效应
/ U! {1 j$ F& z V" ? 5.1.1 动力学同位素效应的理论分析; g ^" |, J* f! W
5.1.2 主级动力学同位素效应+ ~% [% e* e5 H" s: ~
5.1.3 次级动力学同位素效应
: ~# [/ @3 R9 V 5.1.4 其他元素的动力学同位素效应
/ o9 G2 V- r0 Q7 R" T ` 5.1.5 动力学同位素效应的实验测定
$ O' d3 }) [; z8 g! G) d: A 5.1.6 应用实例
8 m$ @2 l. ^# S8 A; G 5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应0 D1 L! }; N9 x a
5.2.1 概述
, b/ R4 @; k; z/ j. p 5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征
+ A! y3 w; h$ v/ }. \0 F 5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应1 {/ p6 r+ ?. O/ Z8 E- P
5.3 同位素标记在机理研究中的应用2 T6 C& _, R# P0 r+ Q: T, S
5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析
& w n3 R/ z5 H9 i 5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例, X' x+ G- N q- H' ~
主要参考书% ^' U& p& k& O1 z
参考文献. J+ c+ l* |) K$ r: H g# ]7 s
第6章 活性中间体的研究
2 |% S5 b9 f5 ?, j ?+ X6 E/ L 6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应' L+ r: @- r$ k) `! A& @
6.1.1 有机自由基: V3 z0 W3 e3 C0 P
6.1.2 卡宾, Q5 h; P% f' @/ q
6.1.3 正碳离子
7 S. y/ I+ _5 i0 \" p 6.1.4 负碳离子2 r# `6 x9 h4 F7 T
6.2 有机活性中间体的捕获和检测
9 m; [' k6 q7 u 6.2.1 有机活性中间体的捕获
2 P; W9 d- D/ F) l$ T- p 6.2.2 活性中间体的检测* m& I9 ^, l7 v3 N$ h( C H
6.3 活性中间体研究实例
) ]; {6 h! z% A' E( e8 o6 P- Q 6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例1 Z3 d( ?& S1 l% ?" H; D
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例
7 E. n+ n9 d6 X 6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例! z( Q) d) C' X
6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例/ H. F J2 _8 ?( F0 Y8 D
6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例8 f% Z6 f# Y% \. B7 G0 P. v
主要参考书
# m7 H$ C L2 k( ^+ P5 P/ L8 c7 T 参考文献0 f# m, G! o' k3 |
第7章 立体化学的研究
0 K* x8 ^" o! s 7.1 化学反应的立体化学规律! B6 I2 H3 P4 J' T3 ^9 R n. A8 j
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语' O' \9 M& R3 z
7.1.2 影响反应立体化学的因素
. X2 @) v/ c2 T; z 7.2 准手性与反应的立化4 n1 r3 D& |& Y$ w
7.2.1 手性与准手性
( B3 [; G9 L4 k1 E9 u! Z 7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性
1 D- e( i; B" t5 L 7.3 构象与活性
: Q+ Y; i9 W4 [& n' U! V# B" @' _ 7.3.1 构象转化的速率与平衡 u4 S! y( p, G! I% l
7.3.2 影响构象稳定性的因素
2 I+ G: E; ~& Y. }9 J3 ^2 c8 X 7.3.3 构象与活性
; V+ p" z3 a& M- Y3 x/ f 7.4 立体化学的实验方法2 ^- \9 E- }* u, r. j, [
7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用
$ y9 Y3 U6 X+ f2 _/ e$ K# E 7.4.2 旋光性与分子构型
% w1 G9 d- H7 ]/ U, V' c# }% p 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱 O3 G @4 o+ L) S/ M
7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用3 {2 `4 a, { J3 J, ~ v$ M
主要参考书
# R: e5 x7 h& I" `$ I0 G0 J; |& ` 参考文献 @7 L! e5 D- h
第8章 周环反应的理论和机理7 m: L3 R0 L* m# y! `
8.1 概述
8 b% C, g7 o1 E 8.2 周环反应的理论- }" X) S! c" I. ?& u! H" R+ u' p
8.2.1 芳香过渡态理论# _- {; X2 V3 x8 u2 l
8.2.2 前线轨道理论
) h1 m! y# b/ E' b( J 8.2.3 轨道相关法
4 V; U Z. V' Q+ ~9 b8 ?# I, A7 J 8.2.4 周环反应的普遍规则# k+ j. {) |9 U4 \
8.3 周环反应的机理和立体化学
; t2 b' }+ N* i/ R 8.3.1 环加成反应
! ^9 x X0 \7 A# m+ { 8.3.2 电环反应' T2 l% `. b( J+ \/ V
8.3.3 σ-迁移重排4 v& k' i1 y# O& E
主要参考书7 K4 |2 q0 X% o7 f! f9 [" ^# j5 e
参考文献
! J0 d" {' H: \9 ^第9章 金属络合物的基本反应和机理
( x) m7 D4 E5 Q. G. Y. U 9.1 配体交换反应
8 `$ L1 k: I- I 9.1.1 概述' M8 ?5 a/ |3 F3 w' p
9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应 Z" X/ a$ L2 \: {
9.1.3 17电子络合物的配体交换反应
7 }6 M$ T' g, r# f 9.1.4 18电子络合物的配体交换反应
6 m v4 u+ o7 p; n& c# [; _ 9.1.5 多核络合物的配体交换1 B$ u8 S% O% {2 B$ W" Y8 @
9.1.6 配体交换过程的催化! ]) E2 B1 h) t/ l
9.2 氧化加成和还原消除反应3 K+ G0 j$ l6 K. t1 n
9.2.1 概述
8 X( f/ X7 z$ G1 v" A0 `3 U6 Y3 @ 9.2.2 H2的氧化加成反应
9 H. B$ H1 N0 d/ J% s 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应! Q' g9 q% S; Q
9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应2 e: N% E, F- r4 Y g
9.2.5 还原消除反应
6 H0 V# r: b7 L$ {$ x 9.3 分子内插入反应
/ h" a6 N( y( o2 a 9.3.1 羰基插入反应0 ?7 j0 A! U9 ^0 W+ {- {* c
9.3.2 其他单齿配体的插入反应- g: s! v6 x$ ?/ U: q
9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应' [7 l- e$ o5 K8 A* Y# I
9.4 亲核试剂与配体的反应 E1 Q. k; c: A9 z2 R* J
9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应$ w4 _; T- t% h' k! W$ ]
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应7 q+ Q, t- `0 H, e9 h' ^
主要参考书; o* J8 y! o2 `+ V% J
参考文献 [; X" E* J' n K7 x
第10章 均相催化反应和机理
2 b W, x( I2 q0 N& S 10.1 催化氢化及有关反应
' c7 f, H7 K* V/ ~$ t w 10.1.1 烯烃催化加氢
' f0 K$ j" R1 W* K" k 10.1.2 其他官能团的催化氢化
: s7 q# ]# N+ X" z8 d( e 10.1.3 催化氢硅化; R& W% B' c, m* q( |% _% k
10.1.4 催化氢氰化
+ D" Q2 f+ u1 a6 @( N 10.2 催化氧化反应9 _. V2 ]8 x$ x: w) P
10.2.1 概述* Y7 ]) d5 X3 E5 |7 e/ E
10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法$ d4 @" ?; t3 E- C3 x2 P# q
10.2.3 分子氧的活化及催化氧化 O$ q0 ]7 ^; C
10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化
! e' u0 A0 K) H6 T0 }- f7 B 10.3 催化羰基化反应/ t! N" t- Q9 p
10.3.1 氢甲酰化(hydroformylation)反应
, E5 G+ C: D% ]' y$ | 10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸8 O* G' Z9 q. Y; r1 [% W6 [
10.3.3 Reppe羰基化作用
3 }4 R; H# Q7 }1 y- ^. H 10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯* b' d1 x7 I- [3 k
10.4 催化聚合反应
6 F/ Q: \6 U2 v. Z4 e9 g 10.4.1 乙烯低压聚合反应
- w" a8 E2 p/ \' ]/ I( A6 c 10.4.2 丙烯定向聚合反应
1 B( Z4 u# J' t# {' R0 X 10.4.3 烯烃低聚合反应
& `9 h5 `$ A- A+ L$ h 10.4.4 炔烃的聚合反应
# g: {3 ?& [9 H) N r& {. I3 A10.5 其他均相催化反应6 ~/ l: u5 v$ g, _/ r
10.5.1 烯烃异构化反应! W2 x9 z9 {8 U$ ~' M
10.5.2 环丙烷化反应
3 |; L; J3 a0 k) e" `: N# U9 [4 I 10.5.3 烯烃复分解反应
$ A/ r4 {; p1 m7 z8 e( m主要参考书
3 d# M2 x0 E; _; `* ^# c u参考文献 |
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