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[转帖] 环氧富锌防腐涂料研究

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发表于 2007-6-21 08:35:08 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国浙江湖州

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0  引  言   ) J3 ^, `$ U& ^/ Q" I6 t$ g+ z
- e  V# J% c" ~- P
   煤矿环境特点是阴暗、潮湿,还有煤尘、岩尘各种有害气体,井下设备腐蚀很快,采用防腐涂料进行防腐施工是防止井下设备腐蚀的重要手段之一。以环氧树脂为成膜物质的富锌底漆为防锈和防腐蚀涂料中的一种,因其锌粉对钢铁的电化学保护作用,富锌底漆又称电化学防锈漆,它是有机富锌底漆。富锌助剂的种类、用量不同条件下,最佳锌粉含量有待深入研究,为此本文通过改变涂膜中锌粉的含量,配制成五种富锌底漆,测量相应的涂料性能、涂膜物理机械性能及涂膜的耐腐蚀性能,并找出最佳的涂料配方。
7 l& D, g/ G  j' H7 h2 M  v3 Y) u1 N) R  a6 r
1 试验材料    & k; B; B. W# \( ^9 u
9 ~. z, z) k+ n  D- z  W3 q
(1)防腐环氧富锌涂料材料 8 C( d9 k& P' N7 K/ j1 X# n. k

( I- X5 j. c( ~) _  n' B" D   成膜物质:E-44〈6101〉环氧值: 0.40~0.47
5 G' |/ q3 f+ P) L5 ?' c& Q' }" u: k
   颜料:锌粉、滑石粉
) k8 x; \, s4 L. P) V$ y* I% ]
" G: E- @- T4 {$ L; Q8 ]) ~& K   助剂:增韧剂(邻苯二甲酸二丁酯)、固化剂(T31) , h( T- `  J, S; e, H

9 _& v8 S8 U8 [3 w2 t& F) D# s5 ~   溶剂:丙酮    (2)被涂基体材料     长、宽、厚(100×25×3)mm3的A3钢    6 Q- c6 F: D3 b+ |3 a% b1 a
- z# n. d" k9 u# z( m
(3)辅助材料 脱漆剂(二氯甲烷)、脱脂剂(丙酮)、酸洗液(500 ml、20%的硫酸+5g硫脲)
+ S3 P1 k) ~1 s* `  R' ^7 o4 k! H  z) r
2  试验参数
7 Q+ P' u2 l( O0 U* K1 r7 Y
7 F4 M& {. Y+ y. h0 a! x6 D   的含量,使其在涂膜中的含量分别占到70%、80%、85%、90%、95%,引起E-44、丙酮含量的变化,得到五种不同配方的涂料见表1。# O0 Z/ A$ y, j# p  g1 p
% v+ \! {# n/ A  L" _4 m; P
http://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211922535.gif
* [" \% q% M& ~) v; o+ u( P; B0 N3 G- U+ B) h* ^: {
3  试验方法   
8 ~( U0 ^* o8 K5 X# `
5 U) A( T+ r5 b! y   流平性试验检测涂料的性能;通过遮盖力测试测量表干时间、实干时间;通过附着力试验、柔韧性试验、膜厚、耐磨性试验测量涂膜物理机械性能,通过盐雾试验测量涂膜耐腐蚀性能。上述试验分别按GB1750-79、GB1726-79等标准测定法进行。
7 x& \& P7 [7 O
" e9 i9 }5 p! z4  试验结果与分析
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4.1  涂料的性能
& M1 ^, M8 h% z- N
  u" r+ p; s- }   制涂料并对涂料性能进行测试,得到数据见表2。
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http://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211923450.gif
5 }1 [; a6 u* Z5 j" s
" Y( \! E1 b+ P) t. Q; B, A& q, o 对表2中各组数据表现出的差异,具体分析如下:1 A1 o# t7 }" Y! M

5 @6 r  ]$ [! w2 X8 u  m" e: o6 \, h! y  (1)E-44、丙酮含量变化对涂料性能的影响% r  I' S! Q( C* Q" T

, Z5 b& F' t( C2 c" B+ `7 K/ j   流平性的影响因素主要是涂料本身的粘度,涂料的粘度取决于成膜物质与溶剂互溶成溶液的粘度。本次试验的五种配方选用的是同一种成膜物质和溶剂:E44、丙酮。因此,它们含量的变化对流平性的影响起着决定性的作用。配方5中,流平性能不合格,原因是丙酮和E44的含量最小(见表1),锌粉的含量特别多,导致涂料粘稠,流平性不合格。流平性评定的范围较宽,使配方1-4的流平性没有起更大的变化,因此,它们的流平性均合格,表现稳定。
& q; c$ N& s: }+ V# l/ X% \4 Z4 D- g6 c  I- B" n
   表干时间由丙酮的含量决定的。丙酮作为一种溶剂,是一种沸点低,挥发速率快的物质。从配方1中丙酮含量41.86%降到配方5中丙酮含量7.75%,表干时间由20 min降到90 s。由此得出结论:丙酮的含量越少,涂料的表干时间就越短。
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  s$ H1 l# h& t) _   实干时间不但受E-44、丙酮含量的影响,而且受到固化剂T31的影响。E-44含量由原来的13.95%下降到2.58%,下降了5.4倍。丙酮的含量也下降了5.4倍。这一趋势就决定了实干时间相应地缩短。从表2中可以看到,E-44、丙酮含量变化,会引起实干时间相应发生变化。T31作为一种固化剂在涂料中起到加快涂料干燥的作用,其含量由原来的2.62%下降到0.65%,只下降了4.1倍。对于成膜物质E-44而言,T31的含量增加了,这就加速了E-44的固化,大大促进了实干时间的缩短。
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  (2)锌粉作为颜料对遮盖力的影响: P, X6 z& O. a) |5 d

4 k9 ^5 I5 j4 c$ c" h) n   遮盖力的光学本质是颜料和存在其周围的介质的折射之差造成的。当颜料的折射率和基料的折射率相等,则涂料是透明的;当颜料的折射率大于基体的折射率时,就会出现遮盖力。两者的差值越大,则表现的遮盖力就越强。( b8 a& S! _3 J% t7 H

, E- o1 r( }! j- O   锌粉的折射率是2.02,环氧树脂的折射率是1.55,它们之间的差值是0.47,差值很大,因此以环氧树脂为成膜物质,以锌粉为颜料的富锌底漆具有很强的遮盖能力。表2所列配方遮盖力呈单调递减规律,这是由于配方1到配方5中,锌粉含量也呈递减的规律。涂料中含锌量的提高会使其遮盖力提高。
+ [" d, I4 P. G$ K% m0 z% g, k+ N$ i2 H
   滑石粉作为体质颜料,是一种低遮盖力物质,少量加入会使一些锌粉粒子被空气包围,不被漆基润湿,反而提高了颜料的遮盖能力,并且增加涂层“质”感。
  {, `' k# E3 w! V# Y# ~/ |2 `* @
% s" H; c$ [+ h 4.2  涂膜的物理机械性能 0 j) h3 {% e- g: Q

- j- J3 _7 e: O; q8 R, D( K, O% f   理机械性能是涂膜较重要的性能,测得数据见表3。9 Y& q, P" o3 Z2 a/ F

) H) @: g. b  `. Chttp://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211923793.gif 5 Y9 ^* s3 S8 U

" F5 E7 g+ |9 L" G5 H6 C0 ~   由表可知,配方1各项物理机械性能比其它配方好,配方2-4物理机械性能差异不大,性能比较好,而配方5各项性能陡然下降,与其它各组涂料涂膜的性能相差太大,数值上不呈现规律性变化,分析原因如下:- t, b; a9 e% o4 [+ G

# g6 r. |; B/ @- }3 }' b   E-44分子量较大,分子链长,分子链段多,柔顺性很强;E-44分子中极性部分多,使分子链相互缠结在一起,内摩擦大,不易活动,分子链间极性作用力大,致使链的刚性增大。因此,E-44本身就兼有柔顺性和刚性的双重特点。E-44作为五种配方配制的五种涂料的成膜物质,它本身的性质就决定了涂膜的性质,它含量的变化必然引起涂膜性能相应的变化。从配方1到配方5,E-44占干膜重量由24%下降2.8%,涂膜的物理机械性能也相应下降,见表3,柔韧性大体上呈现逐渐变差的规律。同样附着力、硬度、耐磨性也呈现这种规律。由此可以得出结论:环氧树脂含量降低会使涂膜的物理机械性能降低。从数据中可以看到这种规律:四种性能有着相互联系的规律,任何一种性能的好坏,对应着其它三种性能的好坏,这是因为E-44作为涂膜的成膜物质,本身的性质决定了物理机械性能。( j6 l/ a* x2 |, E6 k. Z  k

5 L9 Y2 x" E& S% a+ D   配方5中各种性能陡然降低,没有呈现物理机械性能随环氧树脂E-44含量降低而逐渐降低的规律,这是由于成膜物质E-44含量低,加入颜料锌粉的量太大,造成颜料的使用量超过临界颜料体积浓度(cpvc),E-44不能均匀弥散地分布在涂膜中,把锌粉牢固附着在被涂试样表面,也就是不能完全成膜,造成涂膜的物理机械性能显著下降。
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) c* R6 k8 ~- N/ E& K4.3  涂膜的耐腐蚀性能
3 p+ z( b7 x0 ]# E) L4 O+ \
2 t% o0 o1 _6 [- x  V4 Z0 U   行盐雾试验用于研究涂膜耐腐蚀性能,数据见表4。
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http://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211923217.gif9 {4 K0 c9 d8 f) U

; r% ?: i" L, U   涂膜的耐腐蚀性能是环氧富锌底漆最重要的性能,也是评定环氧富锌底漆的主要依据。表4数据中列出配方4各项性能均高于其它配方涂膜的性能,这就是由于锌粉的含量与涂膜性质共同决定的。
* i  K! @" r) ^2 u
' P" v9 r' A' S  M   涂料涂膜含锌量对耐腐蚀性能有影响,下面讨论锌粉的作用。1 y) d& }5 p& `, N. O) i3 f
3 P7 N& v  K; t7 X& N
  (1)锌粉的牺牲阳极保护作用( Q7 q1 A2 c5 o9 p# }1 M
1 h7 k, d5 W  B: b$ J
   环氧富锌底漆属于阳极性涂层,锌比铁在同样介质中的电位值负,更易被氧化,因此,锌涂层在保护钢铁时为阳极。盐雾试验中,在3%Nacl蒸汽中,锌涂层优先溶解,释放出的电流使金属结构阴极极化到保护电位而实现保护。这样,锌涂层达到保护金属的目的。
. e9 b* ~6 O; W0 @0 }
5 h  W% H9 A8 H5 L  (2)富锌底漆对腐蚀介质的屏蔽作用 / G) r6 \. N9 m7 D4 d1 Y" H7 m

' j, G& Y0 ~5 L7 `8 y( n  \3 [   富锌底漆将试样全部涂覆干燥后,在试样的表面会形成一层坚固致密的连续性涂层,在涂层没有破裂的情况下,涂层能阻挡住腐蚀介质的渗透,保护试样在一个相当长的时间内避免与腐蚀介质接触,起到“屏蔽”作用。
, q2 B4 T% r7 N1 l1 K# r# z& F  Z$ ^: o
配方1到配方4,涂膜中含锌量的变化引起了涂膜耐腐蚀性能的变化,含锌量升高,涂膜耐腐蚀性能提高。配方5中锌粉占干膜含量95%,高于配方4,其涂膜起泡时间、剥落时间、锈蚀时间均低于配方4的各项的时间。配方5的含锌量最高,耐腐蚀性能没有相应地达到最高,这是因为配方5的物理机械性能十分差,锌粉易脱落,不能充分保护基体,因此,涂膜耐蚀性能变差。
6 O  _' r- Z& `$ p1 y
( O6 j" V( q& L) W+ Q5  结  论
9 K/ L! T5 F2 E- R- T' M9 b5 R4 m% n; V) ^+ N
   (1)涂料中E-44、丙酮含量减少,表干时间、实干时间变短,流平性降低,含锌量升高,遮盖力提高,含锌量74.38%的涂料性能最佳;/ l0 v  y  t. }' l  Z3 q
( \) n" V: i% {: l4 t; M
   (2)环氧树脂含量升高,涂膜的物理机械性能升高。锌粉含量40.70%的涂料形成涂膜的物理机械性能最好,锌粉含量74.38%的涂料形成涂膜的物理机械性能较好;
2 d& F' l. j) o6 y3 Q
* [9 v7 u& k" u- l   (3)涂膜耐腐蚀性能是评定环氧防腐富锌涂料性能的主要依据,涂膜耐腐蚀性随着含锌量提高而升高,但含锌量87.64%的涂料形成的涂膜物理机械性能差,导致其耐腐蚀性能下降。含锌量74.38%的涂料形成的涂膜耐腐蚀性能最好;
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" k! k9 w( O) R$ b" D   (4) 含锌量74.38%的涂料及其涂膜整体综合性能最高,此配方的涂料为最佳涂料.
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