什么是流变？流变的作用是什么？

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什么是流变？流变的作用是什么？

[ 本帖最后由 wanglinyou 于 2007-5-21 13:59 编辑 ]

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橡胶等热塑性高分子材料的加工过程是在黏流化温度Tf附近进行的。高分子熔体受外力作用时，不但有流动，而且有变形。这种流动和变形行为强烈地依赖于高分子的结构和外界条件（例如力、温度、时间等），这些行为称为流变性。研究加工过程中的流动和变形的科学称为加工流变学。
流体力学认为流体的流动有层流和湍流之分。在流动速度不大时流体的流动是层流，在流动场中，流体的流线有一定的层次，即质点的运动速度分布有一定的层次，这种流动属于稳定（态）流动。当流动速度很大或遇到障碍时，流体的流线紊乱，由层流变为湍流，称不稳定流动。由于高分子的黏度很大，在加工条件下，一般流动较慢，多数情况是稳态流动。但有时出现不稳定流动，是熔体弹性变形引起的，也称弹性湍流，主要表现为弹性效应和熔体破裂等现象。
加工流变性能主要包括材料的流动性和流动中的弹性效应和熔体破裂现象。对材料设计和加工工艺条件的确定有重要意义。

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材料的流变性能主要表现在蠕变和应力松弛两个方面。蠕变是指材料在恒定载荷作用下，变形随时间而增大的过程。蠕变是由材料的分子和原子结构的重新调整引起的，这一过程可用延滞时间来表征。当卸去载荷时，材料的变形部分地回复或完全地回复到起始状态，这就是结构重新调整的另一现象

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流变在橡胶方面的具体应用
" @$ [2 F1 y9 R+ j& ~1. 生胶的检测：其分子量大小等信息直接和粘度有关；
% }3 _5 K% B% L0 j! W: W. U2. 塑炼效果的检测：其Mooney粘度是否下降到需要的程度，也就是分子量降到了一定的程度了吗？通过塑炼前后的粘度曲线变化来判断；
3. 混炼效果的检测：经过密炼或开炼的混炼胶是否混合均匀，可以通过室温下的动态应变扫描进行研究，如不同应变下炭黑的关联程度直接与模量～应变依存性相关；
4. 模拟橡胶的硫化过程：
a. 升温硫化：以不同升温速率，升到硫化过程结束，比如240°C。可以检测发生硫化的温度范围，也可以检测不同升温速率对硫化过程的影响。经过这个实验，就知道等温硫化的大概温度了；
+ Z: o1 S: |+ b/ d% g9 yb. 等温硫化：比如丁苯橡胶在160°C左右，10分钟就可硫化完成，所以客户会做不同温度下的硫化过程，那么就需要在流变仪上做动态时间扫描模式，温度、频率和应变固定，以观察在何种温度下硫化时间短，又不会焦烧。
8 g& y. P) W9 `1 Q# \/ s0 ?5. 硫化胶的性能：经过硫化后，橡胶就成为一个网络结构，是非常好的弹性体。所以要检测其Tg温度、橡塑共混的好坏、阻尼性能等，都是流变仪的强项

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流变是什么？
流变学测量是观察高分子材料内部结构的窗口，通过高分子材料，诸如塑料、橡胶、树脂中不同尺度分子链的响应，可以表征高分子材料的分子量和分子量分布，能快速、简便、有效地进行原材料、中间产品和最终产品的质量检测和质量控制。流变测量在高聚物的分子量、分子量分布、支化度与加工性能之间构架了一座桥梁，所以它提供了一种直接的联系，帮助用户进行原料检验、加工工艺设计和预测产品性能。
: h6 M, w3 P1 _5 v- j流变学是研究材料变形与流动的科学，在热塑性材料，热固性树脂，高级复合材料，涂料，油漆以及粘接剂等领域有着重要的作用。这些材料的流变性能可以与它们的加工性能和产品最终性能有效地联系起来，从而为表征材料结构、开发优异性能的产品提供有力的帮助。
大多数的材料兼具粘性和弹性(粘弹性)。流变仪可以根据不同的使用条件，选用不同的配置来准确地测量这些性能。
一．流变在热塑性塑料方面的应用
在研究、开发、分析部门、过程和质量控制方面，不管是产品的质量控制，还是新品的开发，流变测试已经成为不可或缺的手段。
流变测试可以帮助用户将热塑性材料的微观结构信息联系到其流动行为上。如，聚合物的分子量对其低剪切率下的粘度、分子量分布和支化度对粘度与剪切速率的关系都有很大的影响。其它测试手段，如熔融指数 (MFI)或毛细管，对在低剪切速率下的这些结构差别并不敏感。
同时，粘度在解决工艺问题时还是不够的，还必须考虑弹性的影响。材料的弹性模量可用于预测加工过程中产品表面缺陷的问题：如挤出、注射模的热变形、吹膜中气泡稳定性等等。
热塑性材料的固体性能在预测产品最终性能时非常有用。例如，温度扫描模式的动态力学测试，可以测量得到的玻璃化转变以及次级转变，用于预测材料的抗冲性能以及其它与温度有关的性能。
, j4 Q4 s, |& J' e二．流变在热固性树脂方面的应用
0 |- G  j% m6 R5 S/ m8 a" n流变仪可广泛应用于发生聚合反应的热固性树脂、粘合剂等方面的研究、开发以及质量控制。对固化反应的诱导期、反应温度与时间对固化度、粘度的影响、后固化的作用、紫外线UV 引发固化、填料的影响，只有流变技术可以给出快速、准确的信息供参考。
近年来，环氧树脂、聚酰亚胺作为纤维增强先进复合材料的基体越来越受到重视。由于它们具有较高的比强度，这些复合材料在航空、运输和体育器材工业占的比率逐年提高。
三．流变在涂料与油漆方面的应用
根据应用的不同，不同配方的油漆和涂料流变特性也有很大区别。涂料的剪切变稀特性可以使得涂装方便，但是，过渡的剪切变稀容易造成流挂问题。所以必须表征剪切变稀的特征曲线。为了降低流挂度，通常加入增稠剂来调整。增稠剂会增加粘度，有时还会增加弹性。所以还需要表征产品的粘弹性。粘性和弹性的特性极大地影响着涂料滚刷和喷塑的工艺性。流变技术可以直接进行这些研究，还能直接测量屈服应力和流平性。
四.流变在弹性体方面的应用
! G5 g# s# B& L; f) z橡胶是市场上最主要的弹性体。根据工艺的不同，橡胶可以表现出热塑性和热固性材料的行为。与热塑性材料的测量类似，橡胶的流变测试也可以评估橡胶的分子量和分子量分布。橡胶中炭黑的分散性也可以采用同样的技术。另外，弹性体的硫化过程可以采用与热固性系统类似的模式进行表征。
  L$ C* Y8 k2 C+ L流变与其它技术相比，其优点在于可以同时测量粘性模量和弹性模量。硫化过程中弹性体的刚度与交联密度有关，它可以通过材料测试的弹性模量平台得到。

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流变学是力学的一个新分支，它主要研究材料在应力、应变、温度湿度、辐射等条件下与时间因素有关的变形和流动的规律。
流变学出现在20世纪20年代。学者们在研究橡胶、塑料、油漆、玻璃、混凝土，以及金属等工业材料；岩石、土、石油、矿物等地质材料；以及血液、肌肉骨骼等生物材料的性质过程中，发现使用古典弹性理论、塑性理论和牛顿流体理论已不能说明这些材料的复杂特性，于是就产生了流变学的思想。英国物理学家麦克斯韦和开尔文很早就认识到材料的变化与时间存在紧密联系的时间效应。
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麦克斯韦在1869年发现，材料可以是弹性的，又可以是粘性的。对于粘性材料，应力不能保持恒定，而是以某一速率减小到零，其速率取决于施加的起始应力值和材料的性质。这种现象称为应力松弛。许多学者还发现，应力虽然不变，材料棒却可随时间继续变形，这种性能就是蠕变或流动。
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0 d! K& M6 Z6 ]5 D, Q经过长期探索，人们终于得知，一切材料都具有时间效应，于是出现了流变学，并在20世纪30年代后得到蓬勃发展。1929年，美国在宾厄姆教授的倡议下，创建流变学会；1939年，荷兰皇家科学院成立了以伯格斯教授为首的流变学小组；1940年英国出现了流变学家学会。当时，荷兰的工作处于领先地位，1948年国际流变学会议就是在荷兰举行的。法国、日本、瑞典、澳大利亚、奥地利、捷克斯洛伐克、意大利、比利时等国也先后成立了流变学会。
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" y0 @" t( Y" Z/ C9 b+ E9 _  [流变学的发展同世界经济发展和工业化进程密切相关。现代工业需要耐蠕变、耐高温的高质量金属、合金、陶瓷和高强度的聚合物等，因此同固体蠕变、粘弹性和蠕变断裂有关的流变学迅速发展起来。核工业中核反应堆和粒子加速器的发展，为研究由辐射产生的变形打开新的领域。
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+ F  c/ Z& G3 S; t2 G在地球科学中，人们很早就知道时间过程这一重要因素。流变学为研究地壳中极有趣的地球物理现象提供了物理-数学工具，如冰川期以后的上升、层状岩层的褶皱、造山作用、地震成因以及成矿作用等。对于地球内部过程，如岩浆活动、地幔热对流等，现在则可利用高温、高压岩石流变试验来模拟，从而发展了地球动力学。

在土木工程中，建筑的土地基的变形可延续数十年之久。地下隧道竣工数十年后，仍可出现蠕变断裂。因此，土流变性能和岩石流变性能的研究日益受到重视。

4 a4 {7 R- M7 z" _流变学的研究内容

流变学研究内容是各种材料的蠕变和应力松弛的现象、屈服值以及材料的流变模型和本构方程。
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材料的流变性能主要表现在蠕变和应力松弛两个方面。蠕变是指材料在恒定载荷作用下，变形随时间而增大的过程。蠕变是由材料的分子和原子结构的重新调整引起的，这一过程可用延滞时间来表征。当卸去载荷时，材料的变形部分地回复或完全地回复到起始状态，这就是结构重新调整的另一现象。
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材料在恒定应变下，应力随着时间的变化而减小至某个有限值，这一过程称为应力松弛。这是材料的结构重新调整的另一种现象。
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' b7 V0 m2 I$ P$ S蠕变和应力松弛是物质内部结构变化的外部显现。这种可观测的物理性质取决于材料分子(或原子)结构的统计特性。因此在一定应力范围内，单个分子(或原子)的位置虽会有改变，但材料结构的统计特征却可能不会变化。

- G* W) ]! x* d0 _% r当作用在材料上的剪应力小于某一数值时，材料仅产生弹性形变；而当剪应力大于该数值时，材料将产生部分或完全永久变形。则此数值就是这种材料的屈服值。屈服值标志着材料有完全弹性进入具有流动现象的界限值，所以又称弹性极限、屈服极限或流动极限。同一材料可能会存在几种不同的屈服值，比如蠕变极限、断裂极限等。在对材料的研究中一般都是先研究材料的各种屈服值。

% k. o$ o7 z: `& e, s2 x在不同物理条件下(如温度、压力、湿度、辐射、电磁场等)，以应力、应变和时间的物理变量来定量描述材料的状态的方程，叫作流变状态方程或本构方程。材料的流变特性一般可用两种方法来模拟，即力学模型和物理模型：

# `9 U! G$ m/ w在简单情况(单轴压缩或拉伸，单剪或纯剪)下，应力应变特性可用力学流变模型描述。在评价蠕变或应力松弛试验结果时，利用力学流变模型有助于了解材料的流变性能。这种模型已用了几十年，它们比较简单，可用来预测在任意应力历史和温度变化下的材料变形。

) L1 J, c. E* x. |$ A力学模型的流变模型没有考虑材料的内部物理特性，如分子运动、位错运动、裂纹扩张等。当前对材料质量的要求越来越高，如高强度超韧性的金属、高强度耐高温的陶瓷、高强度聚合物等。对它们的研究就必须考虑材料的内部物理特性，因此发展了高温蠕变理论。这个理论通过考虑了固体晶体内部和晶粒颗粒边界存在的缺陷对材料流变性能的影响，表达出材料内部结构的物理常数，亦即材料的物理流变模型。
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. X" L5 i, E! z7 s+ ~* g- w流变学的研究方法

( e. C) V* E7 l- i. r8 O( `; O流变学从一开始就是作为一门实验基础学科发展起来的，因此实验是研究流变学的主要方法之一。它通过宏观试验，获得物理概念，发展新的宏观理论。例如利用材料试件的拉压剪试验，探求应力、应变与时间的关系，研究屈服规律和材料的长期强度。通过微观实验，了解材料的微观结构性质，如多晶体材料颗粒中的缺陷、颗粒边界的性质，以及位错状态等基本性质，探讨材料流变的机制。

对流体材料一般用粘度计进行试验。比如，通过计算球体在流体中因自重作用沉落的时间，据以计算牛顿粘滞系数的落球粘度计法；通过研究的流体在管式粘度计中流动时，管内两端的压力差和流体的流量，以求得牛顿粘滞系数和宾厄姆流体屈服值的管式粘度计法；利用同轴的双层圆柱筒，使外筒产生一定速度的转动，利用仪器测定内筒的转角，以求得两筒间的流体的牛顿粘滞系数与转角的关系的转筒法等。
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对弹性和粘弹性材料的实验方法分为蠕变试验、应力松弛试验和动力试验三种：
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对材料进行蠕变实验一般有对材料试件施加恒定的拉力，以研究材料的拉伸蠕变性能的拉伸法；在专门的剪力仪中对材料施加恒定的剪力，研究材料的剪切蠕变性能；利用三轴仪，对材料试件施加轴向应力和静水压力，研究材料的单向或三向压缩蠕变性能；利用扭转流变仪，对材料试件施加恒定的扭力，研究材料的扭转蠕变性能；以及在粱形试件上施加恒定的弯矩，研究材料挠度蠕变性能的弯曲法等。

5 n* k& E0 j- Z  n# Y* ?' V应力松弛实验是将材料试件置于应力松弛试验仪上，使试件产生一恒定的变形，测定试件所受应力随时间的衰减，研究材料的流变性能，也可以计算材料松弛时间的频谱。这种试验也可在弯曲流变仪、扭转流变仪、压缩流变仪上进行，此法适用于高分子材料和金属材料。

除蠕变和应力松弛这类静力试验外，还可进行动力试验，即对材料试件施加一定频谱范围内的正弦振动作用，研究材料的动力效应。此法特别适用于高分子类线性粘弹性材料。通过这种试验可以求得两个物理量：由于材料发生形变而在材料内部积累起来的弹性能量；每一振动循环的能量耗散。动力试验可以测量能量耗散和频率的关系，通过这个规律可以与蠕变试验比较分析，建立模型。

3 Y( a. k! l! |在上述的各种试验工作中，还要研究并应用各种现代测量原理和方法，大型电子计算机的出现对流变学领域的研究产生了深远的影响，如对于非线性材料的大应变、大位移的复杂课题已用有限元法或有限差分方法进行研究。

随着经济和工业化的发展，流变学将有广阔的发展领域，并已逐步渗透到许多学科而形成相应的分支，例如高分子材料流变学、断裂流变力学、土流变学、岩石流变学以及应用流变学等等。在理论研究上，已超出均匀连续介质的概念，开始探索离散介质、非均匀介质以及非相容弹性介质的流变特性。实验原理和测试技术的研究以及电子计算机的应用，将在流变学的发展中显示重要的地位和发挥巨大的作用。