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生物基塑料塑料作为高分子材料、生命科学和机械工程等多学科交叉的前沿领域,在世界各国广受重视。针对生物基塑料的材料及加工技术研究正在迅速发展,并呈现出与纳米技术、自组装技术、材料生物降解、新型医用材料等研究领域相互结合的趋势。 ! S. E- u2 X* F v1 J" z
) K! n+ U- [: `6 S; u随着人们对环境问题的日益关注,生物基塑料作为高分子材料、生命科学和机械工程等多学科交叉的前沿领域,正成为世界各国普遍重视的研究热点。美国能源部(DOE)预计到2020年,来自植物可再生资源的聚合物材料应用将增加到10%,而2050年更有可能达到50%。
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3 i S9 f3 g) g$ Z生物基塑料种类与原料
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- N3 K% n) j. S' L+ Y生物基塑料与合成塑料材料相比,具有良好的生物相容性、生物可降解性且降解产物无毒副作用等优点。生物基塑料可以分为微生物类、天然物类和化学合成类三种类型。微生物类生物基塑料主要利用细菌、霉菌、藻类等微生物在代谢过程中体内积聚的聚酯类物质,生产的如聚羟基丁酸戊酸共聚酯(PHBV)、微生物多糖等;天然物类生物基塑料主要包括壳聚糖/纤维素、淀粉、醋酸纤维素、热塑性淀粉等;化学合成类生物基塑料由於利用化学生物法合成,因此组成和分子量都可以自由设计,产品种类众多,如硬质类如聚乳酸(PLA),软质类如聚己内酯(PCL)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚(丁二醇丁二酸/己二酸酯)(PBSA)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯-己二酸丁二醇脂)(PBAT)、聚乙烯醇(PVA)。 目前以美国、日本为代表,正在进行生物基塑料生产原料的扩展研究。主要包括:(1)废弃物:如食品废弃物、餐厨垃圾、家畜排泄物、建筑废弃物、旧纸张等;(2)未利用废弃物:如农作物非食用部分、林地残留物等;(3)资源作物:如以能源、制品原料为目的的油脂植物、糖类作物等;(4)新类型作物:海洋植物、转基因植物等。从而减少目前生物基塑料对於粮食作物、经济作物的使用量,更好的发挥生物基塑料的环境友好性。
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* d2 U8 z. {1 w8 A# p( X9 w通过图1与图2的对比可以看出,生物基塑料的环境友好度明显大於常用的石油基塑料。加之具有良好的回收处理性能,在进一步拓宽原料来源,提高使用性能後,无疑将成为传统石油基塑料的重要替代材料。 生物基塑料在日本的应用与研究进展 ! M: D8 ]7 P" r0 q1 `& A
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从用途来说,生物基塑料主要应用於以下几个方面。(1)农业工程、土木工程材料;(2)生活垃圾回收袋;(3)食品的容器、包装;(4)非食品的容器、包装;(5)衣料纤维、生活用品;(6)电子设备;(7)办公设备;(8)汽车零部件;(9)医疗用品等。 . q% D; Z) o @1 z l1 Q& Y
: _ f5 d4 O8 ]9 P2 Z; O随着各国针对生物基塑料的研究不断深入,针对不同材料配方改进与加工制备方法的研究也随之更深入,体现出良好的发展趋势。 ( ^( B& N4 T! S* ~- o4 X
: I$ g+ Y* g7 _( K* q0 n替代PC/ABS的电子设备、办公设备部件制造
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日本富士公司研发的PC/PLA混合材料的阻燃性已能达到UL-94规格的最高等级标准,并成功解决了PC/PLA/阻燃剂混合後导致的成型难度加大、制品抗冲击性下降的问题,使得PC/PLA材料的加工条件与抗冲击性基本达到传统PC/ABS材料的性能。目前使用的PC/PLA材料中PLA含量已达到25%,并有望继续增加。该材料主要用於电子设备、办公设备外壳部件。 4 N! r* b, e: j2 b: m$ I) T
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替代PP的汽车内饰件部件制造
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. @( Y# H3 X$ f8 v& G汽车内饰部件对於材料的耐热性(100℃以上)、耐冲击性(>7kJ/m2)有较高的要求,目前多使用PP类石油基塑料材料。随着提升PLA结晶性能的新兴结晶剂的使用,通过在反应器中进行预反应处理,在不降低耐冲击性的基础上有效的提成耐热性,使得PLA注射制件的整体性能大幅提升,耐冲击性达到13kJ/m2,已经呈现出可以替换部分汽车内饰件PP材料的趋势。目前有多家汽车公司均在开展PLA材料研究,预计在2013年实现一定比例内饰件材料替代。 / g5 }/ }3 E2 s6 k4 d1 H
9 y0 A* a. a K' ]/ Y2 I0 C替代石油基PE的容器、配管、胶片制造
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洗浴液的包装材料通常要求具有较好的耐冲击强度(坠落冲击)、耐药蚀性,和良好的手感,通常使用石油基PE材料经中空成型制造。目前资生堂公司已开始进行使用生物基PE材料制造包装容器的试验。试验显示,生物基PE材料的性能已基本达到石油基PE材料的性能,但生物基PE材料成本是石油基PE的1.3-1.5倍。如何有效降低成本是下一步研究的主要内容。 , w( G! ]/ e& a4 j s
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日本Braskem公司计划从2011年开始生物基PE的正式生产,一方面替代HDPE材料制造硬质容器、配管类制品,另一方面替代LLDPE制造胶片类制品,计划年产量20万吨,其中5万吨在亚洲销售。 ! A6 a1 q4 d0 H, G% H5 T5 f
$ z: K2 y+ k' z! P; w4 P% v# v替代PP的洋麻纤维/PP共混材料
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; H: S6 X% L0 P" q+ i# V; v丰田纺织公司近年开始尝试使用洋麻纤维材料制造汽车内饰部件。
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" h1 n5 i" _+ [! v( G+ S/ k该技术首先将洋麻纤维破碎成为直径5mm左右的颗粒,与PP粉料混合後进行注射成型,产品与单纯使用PP的产品相比,刚性强、收缩率小。在洋麻纤维的含量达到60%的情况下,洋麻纤维/PP混合料流动性与PP基本相近。在注射件长度1米左右时,成型效果良好。在全球金融危机的影响下,高价格的汽车销量有所下降,为洋麻纤维/PP材料的应用提供了契机,可以更好的发挥其价格低、外观好的优点。
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陈旧/废弃粮食基塑料制造
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. r2 R) R# p& u8 u8 M0 F5 }废弃粮食包括由於存储时间过长、霉变的粮食,也包括食品工业加工的废弃料。为了对这些陈旧/废弃粮食进行有效利用,使用这些材料制造生物基塑料便成为了较好的处理方法。通过将粮食粉末与PE、PP混合,制备仿木材料、托盘、食器等制品。
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& y1 `2 x2 C1 T6 j$ h; J7 _使用废弃粮食制备制品,根据加工成型工艺不同,温度与含粮食率各不相同。一般来说废弃粮食的含水率较大,当温度达到140℃时,混合材料中的水分开始挥发。但当温度超过180℃时,粮食成分会出现焦烧、变色现象,导致制品质量劣化。因此加工温度必须严格控制在140-160℃间,进行低温加工。
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: ~3 q; S1 S: j) V- ~; w/ ^ Y混合材料使用不同的加工方法,能达到的最大粮食成分含量各不相同。一般来说,异型材挤出成型含量最高可达70%左右,注射成型含量约为50%-70%,板材挤出成型含量约为50%,压膜成型含量约为50%,吹膜成型含量约为35%。 |
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