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【 书 名 】：化学反应机理导论（科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目）9 v) W) q4 y% g! H$ P" n( g( }
【 作 者 】：魏远洋 李建 编著/ F4 c8 z# i) x5 W& {
【 出版社 】：北京 高等教育出版社
7 N+ ^8 G9 [' W0 t) ~7 ^! q【出版日期】：2004年1月第一版
! e* T- y0 m" h1 w/ h5 b) Z @【 开 本 】：B5（720 X 1000）9 j1 K! v6 C* t1 p2 n, Z7 A; y
【 ISBN 】：7-03-011477-9- |" C* a L) e9 A8 q) H" ]
【目录】6 |1 g4 ]6 E% l4 s. [9 X$ } d' i
版权 1/ D$ j# M! Y/ Z7 ~
前言 2
0 b2 ]3 f; Y2 f4 m' s; {目录' T V8 P* f5 L9 }" E# N* r
前言- Q! h1 u2 Q( x6 a# d% S" F
第1章 绪论9 O# _/ o; E7 ~1 C( R0 T9 s
参考文献
& a: M8 r/ c$ k; S第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理4 K. b D5 m( V% e& P) C
2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
7 b& A1 Y8 M' `% H& m. `- B6 w 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立
" q- Q! R2 q/ [% g: E: f 2.2.1 过渡态理论的基本假设
7 t. `. x3 r+ ], Q) g 2.2.2 平衡常数K≠的求取
' H" J v, R; U+ W" G+ B- _1 y 2.2.3 速率常数k≠的求取! H9 X" `, ?- r- T8 T! _& e
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释2 _# p7 j' v7 d# _
2.3.1 活化参数的引进
; d1 `4 _2 D/ P" w4 L/ u5 z6 } 2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式! E4 G% h& h/ g& Y' `- ^
2.4 介质效应
% v& q0 [% I, Q- |$ D 2.4.1 介质效应的定性解释
; Q j( Q5 b! B! O! [7 }4 v K' r 2.4.2 介质效应的定量处理8 u5 L, q: s' y0 ?; p# _0 b/ M2 Q+ D
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论( |8 `; i$ @: h: K- y# q0 P D3 C
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体: Z+ o1 S3 y; \. M3 B
2.5.2 动力学控制和势力学控制* ^' ^; i' Z) ~0 I3 U& C
2.5.3 Curtin-Hammett原理2 k$ K8 p" @5 S# O: i! @: d* j
2.5.4 微观可逆性原理; t3 {. ]$ T8 q5 p# D
2.5.5 Hammond假设$ W3 p* ?5 S0 Q' L w3 }
2.6 活化参数与反应机理5 w0 [' A1 w, \: F
2.6.1 △H≠与反应机理) O( C& C0 G- N% ]
2.6.2 △S≠与反应机理. c1 L2 r+ ~% G8 n: h( ? A- m
2.6.3 △V≠与反应机理
7 X# R. |, f( h% ^3 O | 主要参考书
( x9 ]5 }5 s2 p9 B$ q2 q 参考文献3 \. o6 A% X* \; g& ^
第3章 化学反应的动力学规律与反应机理% l/ x9 D% v, \ s
3.1 动力学表示式的建立
O) ?; w3 |, X# A4 l 3.1.1 平行反应
. ?& z3 P4 q. s# y/ _) Z 3.1.2 可逆反应
4 d' r* |( |" y8 C 3.1.3 连串反应
[0 b9 @# U! ]" p- x* x+ W 3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
0 t/ d$ `/ j% T) C% N' h% T 3.1.5 精细平衡原理及其应用; j4 J; ^6 y r" |- V$ y. A* F
3.2 稳态近似和平衡态近似' H' L. i4 Z* l7 M) ]' m e
3.2.1 稳态近似
: L! F" M# b4 D6 ~ T 3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤4 K* M7 ~2 [$ ]1 d
3.2.3 平衡态近似
6 W* ^* ?, z+ C6 [2 f, C8 X 3.3 动力学实验方法和数据处理
* u E& P5 S& a7 _0 I& f 3.3.1 物理性质与浓度的关系
% @" U( k* M7 E+ u3 o% p- D 3.3.2 复杂反应动力学的简化处理
v% @- _+ }- C9 M 3.3.3 快速反应的研究! Z; K* F/ i5 F
3.4 速率表示式与反应机理$ r( W& z' d6 z) V
3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成0 u* S* M! A* i- A! t
3.4.2 单项速率表示式的机理解释, k# R+ d0 {) S1 ^, E K: Z
3.4.3 多项速率表示式的机理解释
$ `6 a: d8 b- b/ _& h, t 主要参考书
. m3 v: m$ v6 i) ^0 M- T7 b 参考文献# T% L9 z( i7 g
第4章 线性自由能关系与反应机理3 P2 r J+ q; ?9 j+ @8 U7 {
4.1 线性自由能关系
% I9 }5 J. y% t6 t b' i3 Z 4.1.1 线性自由能关系的数学形式
0 V( A7 p8 s# b 4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度% T7 q, H6 U; R. W9 A! D
4.2 Hammett方程 u. `. o2 z% Z s1 U" u4 l$ }% T
4.2.1 取代基常数σ
! v. D6 g3 e* Y 4.2.2 反应常数ρ: M8 B `! F# o. \( h7 }5 W4 K/ z) v
4.2.3 取代基常数σ+和σ-( g& J0 t1 R3 j- b' ?
4.2.4 Yukawa-Tsuno方程# I) G7 @6 [: N v) f7 M, y
4.2.5 非线性Hammett图的分析( ~+ s" r6 k/ R" r8 {; X8 W9 T
4.3 极性、共轭和空间效应的分离
- G: ]* Q0 L% ~1 u8 R- J3 w 4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系5 S0 Z# E1 G! Z3 ]; o
4.3.2 Taft方程" E" |$ j: w2 K2 Q# u( L
4.4 Br？nsted定律/ d" H' Q u' B8 t8 m h- ^1 k. Q
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例- B+ [0 B9 U) j. j- l
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例
2 t& m8 w. {4 i* } 4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例. m x2 _4 N& \
4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例
. W& O2 c! X& A) h 参考文献7 ` p" h# c9 a
第5章 同位素在机理研究中的应用
. X1 z( h, \9 _* W7 ?% e 5.1 动力学同位素效应
1 z( q( A5 q W, c 5.1.1 动力学同位素效应的理论分析# p' o* M4 e' i7 ?
5.1.2 主级动力学同位素效应
7 p- O2 K8 J! @ 5.1.3 次级动力学同位素效应
5 p M2 t+ c5 ?- q4 k1 S$ e 5.1.4 其他元素的动力学同位素效应 n& `% o7 J! Z8 M6 l1 A5 h* s0 M' ^
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定& P7 @; G# o* f# O0 k
5.1.6 应用实例
" A$ E1 J7 t2 O 5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
6 S, A/ p' L5 W) K4 [5 H 5.2.1 概述/ w/ A y7 E' G
5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征: f) ~; h N3 h
5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应
' p5 n5 @5 A h* o E 5.3 同位素标记在机理研究中的应用7 c1 w7 B; e( l5 O6 \
5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析
6 _9 |7 Y" D3 n" P4 } 5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例8 l) c6 i$ Q* d' a4 a w I2 T
主要参考书1 I! @$ E+ d6 L9 n4 `; u
参考文献
+ ^; \+ G6 k( M4 G第6章 活性中间体的研究8 A! L- T' T; j1 h- h0 _+ r0 w
6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应( i, y) e% [! c% i% a- W! `
6.1.1 有机自由基
% I2 v7 Z- { L3 ?9 }2 i 6.1.2 卡宾& H- |, a9 ~. p4 H# u
6.1.3 正碳离子
+ X' A) c( p6 `' C) S# I2 E 6.1.4 负碳离子
4 z- t* _* m3 r8 r+ W8 C4 a% R2 p 6.2 有机活性中间体的捕获和检测2 l/ k3 [6 s2 n1 y) F
6.2.1 有机活性中间体的捕获1 z g+ c% H% L+ t* [6 @
6.2.2 活性中间体的检测* D% X y6 q3 |, y% [
6.3 活性中间体研究实例; X* |0 l% _9 v' `3 E& b
6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例1 z! E' k8 X( E/ e: N" q
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例9 Z, h- C& j: E7 u" i3 V
6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例
/ l S3 G* m+ f 6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例
4 x& S. Z/ j; ^ 6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例
) b" v; Q: \; I) ~5 Q6 m 主要参考书9 p# ~* R7 z9 ?1 k2 G5 M7 Q
参考文献9 ~/ {" z- P2 t; f
第7章 立体化学的研究
# I# O- x' g8 f% }! G9 _4 G7 q$ w9 k; \ 7.1 化学反应的立体化学规律: s! J0 M4 h3 R" ~5 `; B9 I6 r w
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语
, c" w& H e5 C7 O! r4 t 7.1.2 影响反应立体化学的因素
4 v$ S5 p/ l2 o% S/ \ 7.2 准手性与反应的立化1 B: Z' G2 t4 ?
7.2.1 手性与准手性: o: i* V4 R0 E% m1 H
7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性
3 C$ G) N, U( u$ s3 s7 C 7.3 构象与活性
+ s( R* I) B/ k, j 7.3.1 构象转化的速率与平衡+ ?6 N# O6 E/ \+ F; Q1 X, I% ~
7.3.2 影响构象稳定性的因素& M; K, [$ y6 B: c2 `$ e
7.3.3 构象与活性! E3 B% N; o) i: M# ?( [5 [
7.4 立体化学的实验方法
+ W6 S% N$ \; B! u) ~4 P+ X9 ` Z 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用( }- o/ ~. g y* n
7.4.2 旋光性与分子构型
8 c. o8 c% p( V4 I' a+ [ 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱0 u2 }3 W& F, i* v8 j) o6 L& q
7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用
; ^9 v. C% M+ Q& |7 K/ ? 主要参考书
& ]" m( w" h( y" ]! I( G8 ] 参考文献) r9 i4 H, Y0 }3 h C4 o
第8章 周环反应的理论和机理0 ]- \: [1 R) D: m) ^
8.1 概述
X- s& t% ^; q! {+ `+ j- _7 c2 d 8.2 周环反应的理论
) q7 |& q0 f' L% d8 W 8.2.1 芳香过渡态理论
+ C7 m& `: O& f5 o 8.2.2 前线轨道理论
; e1 l3 F% u1 K, z6 G$ n0 N 8.2.3 轨道相关法
8 A5 [6 h. Z l+ A$ I0 ?7 Q! ` 8.2.4 周环反应的普遍规则* M/ e* l8 v* j9 O; L z, I
8.3 周环反应的机理和立体化学
4 H6 b/ A4 O, V- w1 ] 8.3.1 环加成反应( s( x/ o' F% v
8.3.2 电环反应2 a* ^5 X2 p9 a9 P1 a4 @
8.3.3 σ-迁移重排
% B4 G, o6 M$ _; X- c% h 主要参考书( w6 R! ~9 H g: C8 t
参考文献3 ?: W9 b- N2 a0 i# Q8 b( c5 p
第9章 金属络合物的基本反应和机理
3 x+ K' C# J1 f# L9 y5 a& E 9.1 配体交换反应$ s' G8 M& x& W
9.1.1 概述* B' t; B5 A# Y, @; R& c) M
9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应! k7 x+ N, m2 Q7 V; s+ m
9.1.3 17电子络合物的配体交换反应, Y Q& e3 k" a% Q; ^6 ~. Z/ c
9.1.4 18电子络合物的配体交换反应) E* _0 h8 w* Z0 H7 x# x) n5 y
9.1.5 多核络合物的配体交换
# i& o% }. v" C# L' D+ v4 s( k 9.1.6 配体交换过程的催化
: L4 o- E1 v6 j8 U9 l: e 9.2 氧化加成和还原消除反应
: a3 l. ^- o+ d( F- _; Q) } 9.2.1 概述
! N( p! h2 Q" [9 m& j% J- a 9.2.2 H2的氧化加成反应
@- I# p& {5 |# q9 {% e2 }: l7 ` 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应$ w% |; y; G; R) J1 h2 j
9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应
T0 Z5 {& f; B; q: l0 S6 y7 k 9.2.5 还原消除反应
; c4 Z, Q* y$ f) }9 l/ ]2 G 9.3 分子内插入反应
* t2 |1 ^, }" e 9.3.1 羰基插入反应
7 ~5 H5 X! u; {1 n; z 9.3.2 其他单齿配体的插入反应
% p/ [# I$ a1 H* [4 _6 }7 p: j 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应. N' O: h( h8 i W8 I" O5 l
9.4 亲核试剂与配体的反应
7 X w7 G2 L% |2 c6 D. k% q3 K 9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应4 B& V9 U: f `+ j- A7 S. \
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应9 |5 {. j9 v* ~, d1 y, D
主要参考书5 b3 v2 S* Y# |
参考文献- e5 e' @' l" s. n
第10章 均相催化反应和机理" n4 [1 n' M& v8 I0 l
10.1 催化氢化及有关反应
: {6 S7 I$ T& w' E* `3 \$ C 10.1.1 烯烃催化加氢
7 a C A+ e5 H9 W7 l 10.1.2 其他官能团的催化氢化1 Z/ _. K: N+ X9 _$ Q( D( L
10.1.3 催化氢硅化
4 D" q' b7 D3 h. D 10.1.4 催化氢氰化+ z- c7 H) M2 @* |% u+ F! y( l
10.2 催化氧化反应$ u! K. B# h( B. j$ M& ?" b
10.2.1 概述% f6 Q( j! g3 g1 n) m) x5 q# C' E
10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法
' J R/ I* Q0 a9 ` y 10.2.3 分子氧的活化及催化氧化, o; q; v0 p9 ^+ j& j$ K+ m4 V
10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化
# f+ Q% M* F/ ~ `, i8 O4 J9 F- w 10.3 催化羰基化反应! g8 A1 t2 C2 Q
10.3.1 氢甲酰化（hydroformylation）反应: ]' |, S2 a$ h% G
10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸
2 T# e. O, L- X7 L9 \( d8 Y4 J 10.3.3 Reppe羰基化作用! L2 S5 M" a7 R
10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯
$ |/ f' l8 I& T1 W4 E! ~- a) Q10.4 催化聚合反应# Q6 E# F6 I* S% r' D( t4 T. c
10.4.1 乙烯低压聚合反应. f) s% O3 e: J+ m+ p M5 L
10.4.2 丙烯定向聚合反应
: }7 P$ B( U& {( m# C9 X5 h 10.4.3 烯烃低聚合反应
0 F1 y) S( L- g* @* ? 10.4.4 炔烃的聚合反应1 y" }* W3 ?" a) w. _7 o. `
10.5 其他均相催化反应/ }/ @# Z+ m( d" W% F% w
10.5.1 烯烃异构化反应/ i' z6 U* M8 C; I2 |5 b3 ^: u
10.5.2 环丙烷化反应0 g/ o+ O/ J3 z/ q' b6 [
10.5.3 烯烃复分解反应
8 |" w3 {$ F; F8 E& L T! m主要参考书
( m' w% n+ d+ X5 D8 R参考文献 |
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发表于 2009-8-1 23:04:46
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