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有机硅高分子化学7 p q$ J$ X8 l- @
| 有机硅高分子化学 目录 | 序言
2 O( i% l- j- `" \) W0 _) D符号略语表5 o7 _& p. E8 V, v, C T
第一章绪论5 h+ l1 V7 F4 S, [/ m+ |2 v' I, r
1.1有机硅高分子的用途
, S$ ?2 n5 E% |1.2硅原子及含硅化学键4 |: y# Q. F' R& u+ s- V
1.2.1硅原子和碳原子的比较4 l4 P2 F( b b& ^
1.2.2含硅化学键
$ M+ a0 C# z8 k `3 L, G2 w8 e1.3硅氧链& l2 x3 L. R! P, Z4 A! j! N; _
1.3.1特点
8 R3 }; ^$ I: V5 W/ U1.3.2端基) F2 @% M8 W. U( m% j, A! ~4 n
1.3.3侧基* w+ D0 X- {" Z( p( ]
1.3.4分子量及其分布+ u# |: y! ^0 H& H& u6 t' ?
1.4硅氧烷环
6 u$ B6 M9 ^$ M% w1 B3 g1.5各种类型的聚硅氧烷$ x, L l: r# F, O
第二章单体合成
8 h* M; z& D) d8 R! J8 S0 L1 Q2.1含氯单体! n; ]! u8 k1 h- [6 R1 Z! D' A
2.1.1甲基氯硅烷
' ~, r" k& s' u! N: \7 A8 e( f2.1.2苯基氯硅烷
7 }: c% T/ t A7 C3 g5 }2 v7 g0 Y2.1.3甲基苯基氯硅烷2 x1 b! g' Y) S6 k% T5 B
2.1.4甲基烷基二氯硅烷
7 k" o) E* w2 t2.1.5三甲基氯硅烷' f {1 `2 p/ x# }' |
2.1.6对(双氯二甲硅基)苯( ] G; C: Z( f/ B: U
2.2含氢单体$ w' Z0 [( L% b: [4 }- y
2.2.1甲基氢二氯硅烷5 v+ M- X* Y( N/ l% o
2.2.2二甲基氢氯硅烷% i& C! @ r' Q5 x6 a
2.2.3四甲基二氢硅氧烷5 l4 j! ?9 r* h/ ?8 p
2.2.4四(二甲氢硅氧基)硅烷- B. @$ u* Z; z9 o& k
2.2.5四甲基二氢硅氮烷2 B3 D/ ~1 g- G5 y1 }4 e* M# { W
2.2.6三甲氧基硅烷: q6 d, y+ j% j l# R* J
2.2.7三惭氧基硅烷" _; r1 S) c, o' D# `
2.2.8基他含氢单体7 y4 s: X+ T6 U+ Q
2.3含烷氧基单体
1 N* `: r f B+ M$ P- M6 F2.3.1醇解法. K5 M( {* I' O( R3 z6 r
2.3.2有机金属法
, D, C. y- I: b; J* B0 z% k& U2.3.3酯交换法
, s! U+ k+ e& X: `& y$ q" c2.3.4含烷氧基的格氏试剂: Q9 ~1 f+ s( o+ H3 t. T# D
2.4含OH单体/ O- ~) j' N) Q
2.4.1一元硅醇
: |7 d0 |' u5 i, l2.4.2二元硅醇
8 E0 B) X+ h1 a2.4.3三元硅醇9 e; L: \ _0 ]. f6 s8 H' t
2.4.4双(1，4羟二甲基硅)苯
: Y: N- ?7 v3 P! T! E2.4.5含(SiO)3H之单体6 a6 C( |6 ]( c$ T" `; n L
2.5含乙烯基单体
V6 \" i. X3 e& w+ L2 X+ {2.5.1甲基乙烯基二氯硅烷
9 E3 ~: d! T4 Q3 q9 K2.5.2四甲基二乙烯基二硅氧烷
/ W h% d' Z0 L4 B# n/ g: T; |9 `2.5.3甲基α烯己基二氯硅烷
0 U6 i+ h. y, l% \7 J, H, r2.5.41乙烯基8氯八甲基四硅氧烷# i& b- b+ C$ j. I( B; B
2.5.5(对乙烯基苯基)二甲基氯硅烷
% M6 K: S& U: ~2.5.6三甲基硅惭烯和三甲基硅丙块
+ E0 u; ^# `; ?0 A2.6含胺基单体/ R; c/ C0 e$ K) A- |
2.6.1六甲基二硅氮烷% ^4 K4 U0 W5 h( m& A. k- K
2.6.2二甲基(2，2甲胺基)硅烷% K4 Y5 w+ h- z+ E
2.6.3六甲基环三硅氮烷( D7 D+ G- J) `4 S4 ]
2.6.4六甲基环二硅氮烷
# Z- B! v. U; e" q/ S. G/ P2.7环硅氧烷
, A7 n" i! `; N" P$ x2.7.1八甲基环四硅氧烷D4
4 W R+ i7 k2 y/ Q. A1 Y) v y2.7.2六甲基环三硅氧烷D3$ c3 v' \! A3 @
2.7.3六烷基环三硅氧烷D2R3
: ~0 i9 W9 j% t' r! Q2.7.4六苯基环三硅氧烷D2p34 m5 `2 w7 X% r2 |4 U9 N1 k
2.7.5三甲基三苯基环三硅氧烷Dmp3
9 l9 g4 c Z0 m) |2.7.6四甲基环四硅氧烷DH4
9 Y2 A# s0 P/ j5 `2 f: a* n# @9 K2.7.7甲基乙烯基环硅氧烷DV3DV4/ z/ {0 S2 d. v1 L( G
2.7.8甲基三氟丙基环硅氧烷DF31 B5 Q9 E. ?' F l$ w c* ]) r# M
2.7.9甲基β腈乙基环硅氧烷DCN45 e# j+ U1 n- X9 U7 A/ l. Y3 p
2.7.10含官能侧基的环硅氧烷DR4
8 u3 @2 |, I2 ^+ t* Z1 \( G2.7.11环(二甲硅氧共甲氢硅氧)烷DxDHyx,y=1～4
8 T7 `; e: o0 g+ |$ V6 C参考文献
; P$ ]1 _ a2 t m# v$ I" o第三章硅烷偶联剂
$ @- T" D% I# ? Q! f$ A& i3.1乙烯基三乙氧基硅烷CH2=CHSi(OEt)33 J6 a+ ?% }4 v& f r: U# G
3.1.1热缩法# F) _# f) O* r1 ^
3.1.2加成法
+ i" o; f* } c5 y( w& W3.2胺丙基三乙氧基硅烷H2NCHCH2CH2Si(OEt)33 s# x8 {5 p4 E' B! N% L
3.2.1液氨化法
" o) w3 P: `% B8 D( v5 k1 ]4 e3.2.2丙烯胺加成法 A% H! a$ }" u. X% P/ Z
3.3环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷CH2OCHCH2O(CH2)3Si(OMe)3- L9 t! i( j" n- h* N9 o
3.4甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷CH2=CCOO(CH2)3Si(OMe)3Me2 q$ K# L# s2 c$ [2 N+ X
3.5巯丙基三甲氧基硅烷HS(CH2)3Si(OMe)39 B% H3 X; o. Z) V8 e1 e
3.6六甲氧基硫桥二硅烷(MeO)3Si(CH2)3Sx(CH2)3Si(OMe)3
4 y, D8 M5 R7 [! Q& B3.7苯胺甲基三甲氧基硅烷C6H5NHCH2Si(OMe)3
. U! B' a4 c4 }+ a3 ^参考文献
5 b/ T# r& x. ?. t" z第四章单体的几个重要反应/ D* K8 j8 Q* H# z- a
4.1硅氢加成反应 O0 ?8 s4 i5 A
4.1.1反应机理. ~% F- n- {% ?3 s7 j5 a8 U) d
4.1.2催化剂结构的影响
+ B$ b# i9 ~/ i$ X: }4.1.3反应物的结构 J- a' O) H9 d& u5 o
4.1.4副反应
- t r0 q6 w$ K d* J; M5 L; Q7 K4.2硅醇缩合反应/ T1 c3 s C* b: W. p
4.2.1与SiOAc的缩合' k* a1 l) n0 w, o4 g
4.2.2与SiCl的缩合* A7 }/ P1 V7 Q6 h
4.2.3与SiOR的缩合
+ v5 |4 A8 ]% {0 l: I# Y/ a4.2.4与SiOH自缩" ^5 P E; }3 t8 S0 h9 [0 t r
4.3有机锂的反应
( w' u- S! k* [. Y4.3.1作为D3开环聚合的引发剂3 W; r2 m/ n4 p2 H& o! w' E" g9 |
4.3.2在有机硅化学中的应用9 U' y: K) m. W( A
参考文献% p K! E' S; h) l8 M, I
第五章聚合反应2 J6 q4 z6 @% I7 j
5.1开环聚合
/ ]' G' Z4 }8 h5.1.1环体与高分子线体平衡与浓度的关系" n0 V. |8 j! F- I6 w+ m. F+ n+ y7 W. H2 Y
5.1.2环体与高分子线体平衡与结构的关系2 y' g' g9 O% ~7 ^1 r+ Q! Q
5.2阴离子聚合2 E; r/ n( c0 I3 G' `
5.2.1催化剂
2 \. w8 ^" F; B9 d8 }$ y! G) A5.2.2环体结构( p, k1 h- c3 q1 k) Y
5.2.3阻滞和促进
0 d2 S9 `/ T% W3 L3 A) F5.2.4反应机理. \, s ^6 Z) m! V; K( E
5.2.5调剂反应
9 |/ w7 B; E: j) L5.2.6非平衡聚合
/ P8 `6 z. N; i: n; K5.2.7开环共聚
% U5 H# n( V Y8 B0 r) e5.2.8含官能侧基环体的聚合
0 k: A+ W4 O+ O( X5.3阳离子开环聚合
, @4 T) G% Z( {' G. `* o5 s3 J5 y5.3.1聚合应用举例6 a9 T. H+ b" q/ A! K; V f
5.3.2硫酸催化聚合
4 e8 O2 |+ x3 W( p5.3.3CF3SO3H催化聚合) f; K9 Z9 |8 u! n Z
5.3.4有利于D5生成的重排
4 u% g. O5 `6 G. m5.4缩合聚合
" _) ]9 v' e0 W0 u7 X+ X4 H5.4.1水解缩聚
7 H0 l5 e% W# }0 Z- d' v5.4.2SiOH自缩6 {( s/ V0 N0 R$ J; F7 h
5.4.3SiOH与SiOR缩聚9 E2 e, u0 y, P3 M7 G2 ]% @
5.4.4SiOH与SiNMe2的缩聚8 C& ]8 U. }! _' Z
5.5乳液聚合8 Q2 K6 Z) Z" Y0 D
5.5.1阳离子乳液聚合# o! q0 o, \) G4 W8 _1 Z5 x
5.5.2阴离子乳液聚合
$ h9 [3 X4 x+ e G3 `# X( |! w( e. o5.5.3开环共聚) j( y% z' y3 l2 e! e1 y
5.5.4HODnH在乳液中的缩聚
# `# b" @! b) H9 o4 B4 O5.5.5非离子乳化剂的作用 o) R& X& B" C
5.5.6酸、碱在阴离子、阳离子乳液中的分布
/ G2 C" L" J( y% ?! ?: t, ]0 q! w+ }5.5.7乳液粒子在聚合中形态的变化6 n4 `7 w6 @, {
5.5.8一些乳化技术7 i' M& h% ^# L- [0 u/ G8 ]
5.5.9乳液的交联和增强
' Y; [1 o( k9 S# H5.6辐射聚合0 f' n% `' H+ g
5.6.1阳离子型聚合
4 U) d( a3 _) R* r5.6.2辐射引发和化学引发9 M1 I5 _3 g+ A! W/ M+ t* L
5.7硅上乙烯基和乙炔基的聚合/ ~+ q7 y/ a q3 C8 y4 L" A
5.7.1阴离子聚合
/ S/ m. m& N5 C5.7.2自由基聚合 D: u7 _/ w8 D: O6 u
5.7.3硅乙炔基的聚合9 \, d# r+ w; Z
参考文献8 L7 } I& h3 i1 N
第六章含端、侧官能基的中聚硅氧烷
" a' M {3 D/ J, E# o; Y6.1硅官能中聚体的合成* f9 T; {* T3 U2 @5 ^
6.1.1α，ω二氯聚二甲基硅氧烷Cl(SiO)nSiCl8 Q$ ~% g* }1 n+ n' k
6.1.2羟端中聚硅氧烷HO(SiO)nSiOH2 g% P- K& u5 w: r+ b
6.1.3H端中聚硅氧烷H(SiO)nSiH1 G& S/ ^: h4 B ?/ b% o
6.1.4单H中聚二甲基硅氧烷H(SiO)nSiH& Y2 }! B0 p9 v! M( ]
6.1.5α,ω双(N，N′二甲胺基)聚硅氧烷Me2N(SiO)nSiNMe25 F B' f8 F# { H
6.1.6端甲氧基聚硅氧烷MeSi(OMe)2O(SiO)nSi(OMe2)2Me/ f+ P9 |$ n) R4 w6 ?9 j4 \: G
6.1.7同时含有两个不同硅官能基的中聚体2 P' Q V0 }+ {! k" A
6.1.8侧H中聚硅氧烷［(SiO)4H及(SiO)mH(SiO)n］
0 {- H; H1 N) y) \: ^( t3 i6.2碳官能中聚硅氧烷
6 A% Y _9 F% e; A4 Z6.2.1乙烯端聚硅氧烷
1 X, U; t! e1 e9 J0 P) K2 ^2 I6.2.2烯丙端基中聚硅氧烷- W3 s+ g; P( T' d: ^* z3 |
6.2.3羟烷端基中聚硅氧烷
( C, `/ H. B' @- A- J0 i6.2.4酚端基中聚硅氧烷4 M9 c; F& X$ T
6.2.5胺烷端基中聚硅氧烷
% Q1 a l6 ]) R2 e6.2.6胺芳端基中聚硅氧烷: M8 V4 h- g: c% `3 S- b
6.2.7二胺芳端基中聚硅氧烷! H- S, `* H* u4 k7 x3 [
6.2.8吡啶端基中聚硅氧烷
) ]: d" K* u& \2 j6.2.9环氧端基中聚硅氧烷- ?% Z- T4 p( x0 b& R7 J* P
6.2.10吡嗪端基中聚硅氧烷) Y. [0 r5 b4 f) q- e2 }$ O& X
6.2.11羧端基中聚硅氧烷
% U9 w- ^: @1 |9 ^8 B$ `& \) i6.2.12甲基丙烯酰氧端基中聚硅氧烷4 ~. `% R- o1 N4 l* X9 C* b. D" `
6.2.13酸酐端基中聚硅氧烷
4 f6 Y8 m" B# M* Q6.2.14马来酰亚胺端基中聚硅氧烷
9 _" _& J( G' Y% o5 E6.2.15苄氯端基中聚硅氧烷$ X. ?* E; t) ?! I3 l0 ]2 p/ e# ~! ^
6.2.16内酰胺端基中聚硅氧烷; f! _+ g+ i% X9 _2 S) z4 x
6.3含两种不同官能端基的中聚硅氧烷& E2 S. u+ s( m) S; n, O6 c
6.3.1含端H及端X的中聚体
1 F2 u) x0 T1 N w* i; a, [$ m& M6.3.2含端Vi及端X的中聚体
$ ~. o/ D6 _' t6 r6.3.3含其它两种不同端基的中聚体
' f( w9 d% J1 b f4 Z5 s6.4含侧官能基的中聚硅氧烷
7 U3 X% ]. D8 g- U5 B/ T# Q6.4.1含侧SiH基的( D! C# X0 U% B V3 |" p
6.4.2含侧SiVi基的
V* T& B. U% D3 Y& `6.4.3含CN及NH2侧基的
2 f4 U. B4 X% Q; i6.4.4含COOH侧基的
, y+ q- c5 K- H8 e8 s6.4.5含(CH2)O侧基的 R. J0 e( ? X2 X6 p. P
6.4.6含CH3CH＝CH侧基的& R# ]1 z- ~* _$ N
6.4.7含丙烯代Norbonene侧基* ~2 M% a) Y5 M& l
参考文献
+ q3 ]/ n. X" k0 k( L. ]- m第七章三官能硅烷的缩聚
5 X0 C; K& h: {8 R% g7.1梯形聚合物
5 L' v3 I* F" i/ Y( }' C7.1.1侧苯基梯形聚硅氧烷
' A+ |( d4 X) V& b7.1.2侧甲基梯形聚合物
L2 I3 k2 V, X' ]5 l7.1.3侧氢梯形聚合物. f8 a" H U; o5 v/ c
7.1.4含光敏侧基的梯形聚硅氧烷
1 b5 R2 `" T: g+ c7 A! d* |/ o% c' t7.2聚芳撑倍半硅氧烷
2 i# X G; |7 a0 }2 A& B0 u7.2.1合成
/ L/ A+ e2 y7 `* M7.2.2结构表征; y' t, n. f' \% ]/ h
7.3有核心的分支聚合物0 ?% {! d! i; ^, p% |
7.3.1硅核心
/ }/ X5 _/ F; D9 P! \# L8 d7.3.2苯核心+ E; u; ]) r J: y
7.3.3核心上有三个不同支链0 a4 L/ ^: `! t3 {1 ~( v
7.3.4以SiO2为核心的PDMS的分支聚合物
2 N" x9 d0 }$ ^. `0 C7.3.5以笼型硅氧烷为核心的分支聚合物0 u; m5 o e( P& J/ @/ G
7.4树枝形聚合物; [- Q% a( ~) a& e
7.4.1SiH外层型: y5 g; ?9 v7 y5 H9 E
7.4.2SiNEt2外层型 d4 x2 w# [% N& W, G6 v
7.4.3自己加成型
* x N& o5 F% n; \/ b7.5含笼形硅氧烷的聚合物4 d' t0 k X- I# s% d" g
7.5.1串凳式聚合物9 U- g. Z; F: O1 x1 ]. V
7.5.2悬笼式聚合物
/ I6 C2 b$ s5 }4 x2 y7.5.3笼笼连接式3 J% F- ]- `) |
7.5.4笼穴式! P5 V {- E& }- X
7.6硅树脂
, [& O0 @8 l* @. d$ T* |4 h7.6.1甲基树脂
& G- P; f* i8 G7.6.2甲基苯基树脂. D! P8 l2 u2 Y3 q
7.6.3微粒小球
6 Q6 R" F; A; s8 }) D: z9 D7 u+ X参考文献
6 t3 |9 t) C: v9 x6 r7 t- H第八章交联反应# x+ E+ J+ d% \5 X1 V" r$ |7 ]9 {/ s* K
8.1缩合交联* G) {0 z1 h, O
8.1.1单包胶
& B3 c7 v$ o1 S6 \8.1.2双包胶
1 F: r7 b$ b4 [! W+ v8.2过氧化物交联
3 @* b# r5 u+ }( y: r7 s8 i4 Y6 s8.2.1过氧化物
; p: A Y ]1 y# ~1 F8 x. G5 {6 H8.2.2交联反应
( s' y) j( Z9 {8 _" p8.2.3生胶结构的影响
! b3 J1 z8 G# g& j8 E; S* q8.2.4硫化工艺% t0 n1 N, U$ ~, U7 m
8.2.5硫化助剂6 ]: P9 _9 D* b5 I' g: @% y* H
8.2.6烯、炔交联) x, ~+ F9 ~/ |: T5 _/ f' @7 v
8.3加成交联! ]! C) K: ~, w M! E' T
8.3.1乙烯基生胶
) f# \9 @1 I; u# d& o8.3.2硅氢交联剂% k# s1 Y$ W. E$ W, V8 o- q
8.3.3交联催化剂8 B1 D, }3 r/ N& a, g6 Z7 }
8.3.4阻滞剂% d' D# j4 Y* ]' |9 w
8.3.5液体硅橡胶* ~3 e! O! Y @$ C7 f
8.3.6交联动力学1 U& P; ]" X, s* ^% ] o
8.4辐射交联' \1 j# K) l; L' d4 ~0 K g
8.4.1辐射交联的自由基性质
/ o; t. s0 t2 K; w8.4.2Dvi强化交联的效应" t6 z- k! B1 ~" Z2 M' Z, G H! E
8.4.3与化学交联法对比1 {: C8 s; W% o
8.4.4辐射交联的参数
3 o( V* N% Y1 t" x8.4.5辐射硫化制备高强胶
; G3 c3 U0 J: k2 d! o8.5光交联
1 Q; |! {- {4 ~; u/ z8 s8.5.1特点
5 \1 a* h' g8 u" |) S a8.5.2借引入光敏基团交联0 M' @0 H& p8 N m
8.5.3借光引发剂交联
) i) M$ e# f# ^参考文献
, K2 R4 ?- _. B2 e$ I( T# Y1 M' p第九章硅橡胶及其增强和热稳定怀2 F+ ]+ }- a' A: r+ F4 l" Y
9.1生胶6 H) t( |7 {% e/ @+ H% e! o
9.2填料
5 X' `2 Y7 [; [' L# N9.2.1填料的制备 e+ j9 u( @5 }% e3 k- |0 f
9.2.2SiO2的性质" Z4 H# H# F- I) N8 W+ M; L/ W
9.3增强作用0 X- o2 {; ]4 S2 q0 p) c; D
9.3.1颗粒大小/ g2 y* c) L F. ^
9.3.2聚结体的结构% g3 v, @# H+ `/ f
9.3.3界面作用
" i+ T& x% N2 p( N( _8 A( ~7 g9.3.4硅氧链+ F2 U$ _/ h* f( F/ G3 D, P. a
9.4稳定性
5 s, } z1 n8 f5 _; j6 R9.4.1热稳定性
$ n% w$ a2 |# s9 x' Z {. P4 f! x9.4.2热氧化稳定性- N0 i, d# @5 S$ c
9.4.3填实的影响
! G* O( J; I1 t4 m$ m+ ~9.4.4水解稳定性+ r3 O" T: C/ H! |/ ?
9.4.5在高真空、辐射、气候等条件下的稳定性
) X+ N8 n% C( ?) D* Z9.4.6硅橡胶的高温使用寿命: {+ m1 s3 P" F4 d! K# I+ E
参考文献 [1 M2 e1 {6 [: P
第十章几种特殊的含硅高分子
3 f c5 d0 i: D10.1含氟聚硅氧烷
7 k0 o' n* ^' o" J5 ?9 l2 E' H10.1.1氟硅橡胶
, @" B+ N' |' }3 S5 _5 d) k. B( I10.1.2表面活性剂) \& ^- q4 k8 s0 y4 Z9 s
10.1.3官能末端Rf侧基的硅氧烷( |0 f, L# W& r/ d
10.1.4作共聚物组分
! j6 L- o! v+ \: r10.1.5有其他结构
1 B* C0 v3 j5 o2 N9 Y10.1.6含抗癌药物6 V, I; ^7 m$ C, b2 b1 I; \$ W' A& u6 g
10.2含苯撑链节的聚硅氧烷
( k! W4 b7 p- Y u V2 s# f7 q10.2.1嵌段共聚) v1 g- G- W4 D
10.2.2交替共聚9 D9 l5 d8 a7 _
10.2.3共聚中之重排6 ]) I6 R) ~2 s$ J
10.2.4各种硅烷的比较) S6 ~) e2 W6 Q$ ^
10.2.5交替共聚物之热稳定性! T/ I1 A F* a4 t
10.3含硅胺基团的聚硅氧烷
: {1 e2 B2 r" G9 q10.3.1共聚物的制备; _- L4 y, o0 s( }* T: o* L
10.3.2四苯硅氮胶对热及水解的稳定性
! c$ ` Z! L& ~* l& @: O10.3.3提高硅橡胶的热稳定性
# P4 Q/ q5 J* G8 T! h6 i) ^10.3.4用于使室温硫化胶交联
! ^. x* X# I$ C/ Y' w- \10.4聚二烷基及聚二芳基硅氧烷
* H$ `+ l0 J# R0 e10.4.1聚二烷基硅氧烷; _( G% f8 v6 z' X! w( D$ z; A
10.4.2聚二苯基硅氧烷! W9 e% k7 D8 t2 W5 V
10.4.3聚二芳基硅氧烷! b* b' b' z4 i) u" b' }; x
参考文献$ {+ y5 [; c \9 s- l9 C
第十一章含功能侧基的梳形聚硅氧烷
$ y. A3 s- P! t9 \' Z11.1含液晶基团
- g8 E4 {7 R0 K2 y6 {11.1.1绪言
* B J* z# E! Z11.1.2含芳醚芳酯侧基的液晶/ Q, T; E* k, Y. b4 K
11.1.3含稠环侧基的PMHS0 w) b" L r/ g+ @. }
11.1.4含螯合金属的梳形聚硅氧烷; V# }: A, W& F" d
11.1.5主链有刚性基团的液晶
$ R/ `/ g5 P5 ]; [3 R' d$ Y4 d+ O11.1.6介晶基团在主链的液晶+ d- u; f7 l' l
11.1.7介晶基团在环侧的液晶
2 h% W3 d) B0 ]% x" T11.2高分子固体聚电解质
; Q$ G7 Y5 F& `' A- i1 F% I' b11.2.1绪言
5 i) _! |; D0 T8 ]; I! E( {3 L5 b11.2.2含CN侧基的复合物
) P* ~; \% B4 j% Q% A8 V6 A0 v11.2.3含聚氧乙烷侧基的复合物
, h( b6 s* h) {) ?* ]5 s$ v11.2.4含酯侧基的复合物
3 h/ ~9 P, F# E$ j+ j: T3 r11.2.5含—COOLi侧基的复合物
! V4 D$ k5 Y$ D) {11.2.6含—SO3LI(Na)侧基的复合物
$ M$ h+ [' z7 H11.2.7含碳酸酯侧基的复合物, o) J0 `. ~8 o0 l, j
11.2.8含介晶基团侧基的复合物
% a) h3 F) W: l7 M6 Y11.2.9室温硅橡胶的复合物
! B4 x! O. B* L' u( B1 ^8 m11.2.10含PEO侧基的梯形硅氧烷的复合物
( I1 d9 E$ I" @4 y11.3分离膜
3 r1 r1 |( g( e! l11.3.1聚硅氧链上侧基的改变$ X& h! u) S# F% K
11.3.2含侧基聚硅氧烷网络* L4 C0 T: d" O: N1 N/ B% R0 |% Q
11.3.3引入含氟侧基
1 m- V3 e, F* l. H* |- y" Y11.3.4引入介晶侧基
" H6 C, Z) v- w. u. y* [11.4能光固化的侧基
1 F+ f [* h, T# O# x) s: D11.4.1用环氧基团固化: H' d3 a" Z: V4 a U
11.4.2用丙烯氧基团固化
1 o: J: k' Z; ]% o11.4.3用冰片烯丙烯醚基团固化6 f7 G" m: N9 e' X" l, s7 y
11.4.4用甲基丙烯酰氧基团固化
V, r' j j% C7 A4 |0 Q11.4.5紫外吸收基团
+ d. {& j: o& [; n! b8 U- }" x3 x: \参考文献. k4 D6 T G+ [: x. k6 O8 X5 H
第十二章聚硅氧烷与有机高分子的结合0 c+ @8 f. v7 q9 l4 a' ~
12.1绪论
8 g4 ?1 n8 `; z( z9 n! i" W1 D12.1.1结合的目的/ t7 I+ h; {! r9 w, f
12.1.2结合方式1 U' g+ R3 O! m% w4 R }9 w1 j
12.1.3影响结合的结构因素) ^, M9 q) N% D' G' K, i0 l
12.1.4相结合的高分子的类型
9 y# r; r6 Y# j8 r$ U/ V12.2与聚苯乙烯的结合
: }9 H3 O7 n' c. j/ M9 O12.2.1阴离子共聚
& ] k8 N' W# D. X12.2.2阳离子共聚! K0 x+ s' R) I6 \9 S
12.2.3自由基接枝" R! ^- _$ s8 h J1 ]
12.2.4用含PDMS的大自由基引发共聚
, o ?( h' B% k12.2.5用烯端PDMS交联- P+ `" [, I1 O' u
12.2.6硅氢加成共聚
7 q7 [' C0 i' x6 F12.2.7与丁二烯结合) z _+ f: P; m% C
12.3与聚酰胺结合# ^3 a7 C0 }" D2 g
12.3.1脱水缩聚! V- L3 M: i; _# H- T' Z! _
12.3.2脱HCl缩聚' g) b4 G4 Q9 Y* f9 G
12.3.3阴离子聚合8 O( d( c0 A' E! ^0 w3 a" u& L
12.3.4开环共聚
& F. V! E1 L8 R6 F1 w12.3.5互穿网络3 O, `: B0 @% S- D
12.4与聚氨酸聚脲结合+ Z* L: m8 b! y- U( B/ e
12.4.1嵌段共聚
$ _- J7 ~; t* g5 N( {9 e* J12.4.2接枝共聚
6 u5 h8 x: W- f1 Y2 u9 E& W! F12.4.3互穿网络
) ?8 B7 g- ~/ X, o12.4.4共聚物的表征
" a2 U- a" O; ~/ u" l# m" e12.4.5共混体系加界面剂0 j; o% y E6 \6 v0 L
12.4.6光交联9 m9 }/ @" S5 p3 A# g0 N7 x* r
12.5与聚甲基丙烯酸甲酯的结合/ B6 l# b& G5 F* A u2 O9 u
12.5.1烯官能聚硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚- Z3 n& W, N2 d8 `" G# n9 `
12.5.2用PDMS的大自由基与MMA共聚
! H% W. R& r7 u! ]. y12.5.3在PHMS上接枝PMMA
F- ^! k& N1 `, s* b12.5.4含MMA端基的PDMS与其他烯类单体共聚
+ Y8 i( X1 ] @12.5.5用引发转移增长剂作嵌段共聚. O+ q5 X2 F/ u/ Y
12.6与聚酰亚胺的结合 Q/ `) |5 [5 H- L% N R2 r4 [* J0 B
12.6.1胺、酐缩聚法1 {1 ^: y5 c0 u5 ]6 e" [
12.6.2胺交换法 ]# t8 D1 u& p# g
12.6.3用酸酐封头的PDMS缩聚
& _9 ?5 T$ K% H8 M, Q1 v7 x! }% n$ C& G12.6.4用被保护的异腈酸酯与酸酐缩聚+ w7 e, {! _1 ~- V9 F
12.6.5硅氢加成共聚
$ W* ^3 O6 `- H/ J' A/ ~: C5 z12.6.6将PDMS引入PI侧链/ Y" [5 j. m( J0 g: F" t! K
12.6.7与双马来酰亚胺共聚8 U7 M# A) v# i0 C4 v
12.6.8关环时的副反应* ?, X- R4 R) f; L# R8 Y
12.6.9加Li盐提高电导! A# `' x K. d; [' g
12.6.10从Sol引入SiO2
8 k% r2 s. x8 i( d12.7与芳砜等的结合; p( A! ], R4 k# B7 A2 O
12.7.1与聚芳砜的缩聚
, L; R# Z# ]2 y# {$ L12.7.2与聚碳酸酯的结合
% T$ x. ^1 T C5 e9 T12.7.3与聚醚醚酮的结合' P2 M1 j, t4 ?1 x
12.8与聚醚的结合7 b2 J( Q, M3 p( D4 u
12.8.1环氧加成法
N. c! z2 Q2 T# X! q; e: Z12.8.2硅氢加成法
# F9 G! Z8 x( z5 P% I% n# [% b12.8.3环体开环聚合- K! K$ l6 [) ^# F% ? C, |
12.8.4与双酚A环氧共聚
; D( M O8 @4 e4 _4 n4 S12.8.5与酚醛环氧树脂共聚0 o7 ~1 g" d5 F- ?% z
12.8.6可光交联的三嵌段共聚物
3 Z* i D" ?7 j q9 H1 } P% h12.9与聚酯的结合) x. U2 A, g7 N `! Q5 n
12.9.1内酯在聚硅氧烷末端开环聚合7 e1 l4 I8 E4 k3 q Q, Q* Y W0 E
12.9.2内酯在聚硅氧烷侧基上接枝
8 v+ e; a& D/ a5 {: f0 | G参考文献1 k7 d! N: q- O! y4 A* O
第十三章聚硅烷: Y$ X% s b" _$ a' K& d/ y. E
13.1线型聚硅烷的合成# o$ R* x2 b! V4 o) G* _+ g
13.1.1金属钠还原偶合法
1 ^8 s0 h5 x8 N n5 E2 O# ~13.1.2脱氢缩合法* X# S9 d. Y- r$ s7 V) F
13.1.3衬托的二硅烷聚合法
6 P0 L, K" ^! ]! f% z13.1.4开环聚合法
! u" ?6 H/ F! p& a13.1.5反复脱苯缩合法7 K; |+ A, u% I% o# K
13.1.6电化学还原法
U# |- A u4 l8 r W8 s" J13.2含官能侧基聚硅烷的合成, R4 @! r* i6 c
13.2.1直接钠缩法 J6 Y& R0 {$ a
13.2.2聚硅烷侧基转化法
' ?8 n. i% ]' r8 o- x |0 {13.3共聚和插入$ F0 h; A; S/ [2 H& ~
13.3.1与环二硅二胺烷共聚" i/ a* N0 R! d5 q b7 ^0 ?! \
13.3.2与乙炔基团共聚- @5 b% A$ l: S! C
13.3.3Si—Si链之间插入其它基团0 N; `. `+ c- ]1 `+ g
13.4化学性质( Q- T* B' j$ \7 I$ R
13.4.1与酸碱反应
0 Y# m/ P: u. i% O _13.4.2氧化反应, c; x+ p, [: b( h5 o+ a
13.4.3交联反应
4 ~9 u1 h9 {. m- N+ ^3 F" `( r& v' {13.5物理性质# q" a% s1 b: [+ L _
13.5.1溶解性
$ v! g I) n$ A; L13.5.2热性质
! j% z+ E& d% I2 I13.5.3σ电子共轭的Si—Si链
. Z( N& {& O/ l2 x7 [' p. Q13.5.4紫外吸收和荧光发射
? w. c4 P! g- Z. U4 s13.5.5光化学
5 J, [. X! h0 h8 O6 t3 L+ P/ D- I2 z" ?( z13.5.6导电+ |( P) K$ v3 [- M
参考文献
! O# C# l/ I* ]$ B; j5 x |
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发表于 2009-7-1 21:16:47
