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[转帖] 环氧富锌防腐涂料研究

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发表于 2007-6-21 08:35:08 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国浙江湖州

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0  引  言   1 Y+ B2 {/ |- a; l
5 b- Y) R7 l7 p# W* L$ Z4 ?
   煤矿环境特点是阴暗、潮湿,还有煤尘、岩尘各种有害气体,井下设备腐蚀很快,采用防腐涂料进行防腐施工是防止井下设备腐蚀的重要手段之一。以环氧树脂为成膜物质的富锌底漆为防锈和防腐蚀涂料中的一种,因其锌粉对钢铁的电化学保护作用,富锌底漆又称电化学防锈漆,它是有机富锌底漆。富锌助剂的种类、用量不同条件下,最佳锌粉含量有待深入研究,为此本文通过改变涂膜中锌粉的含量,配制成五种富锌底漆,测量相应的涂料性能、涂膜物理机械性能及涂膜的耐腐蚀性能,并找出最佳的涂料配方。1 Y3 L5 w" h5 }

$ H: v" j) _; T" H' O1 试验材料    ! h+ Z0 }0 l$ {/ t3 R* y& J5 a2 F
% a3 C  O. N; ?8 q8 E
(1)防腐环氧富锌涂料材料
. y9 k  b8 N5 {; f( R0 D
* {$ f  I# x# |+ Z! _. |4 m$ }   成膜物质:E-44〈6101〉环氧值: 0.40~0.47 $ R; t9 @' h3 Z& g) i: V+ r
% f( n# X5 {: P+ c% ~9 [1 w
   颜料:锌粉、滑石粉
% B5 N% D" r! a3 E- Z
  }( c% T$ T* S6 {   助剂:增韧剂(邻苯二甲酸二丁酯)、固化剂(T31) * c5 ~6 y" c6 {- F8 T" @
% S& m, Y6 ^7 C
   溶剂:丙酮    (2)被涂基体材料     长、宽、厚(100×25×3)mm3的A3钢    / f0 S* t# v+ h! `# B( F) T

3 A2 C/ c" J: G(3)辅助材料 脱漆剂(二氯甲烷)、脱脂剂(丙酮)、酸洗液(500 ml、20%的硫酸+5g硫脲) $ @0 e1 c$ q0 U# p2 n0 e! p) `
! Q4 w& P' k" p! O, v( Z
2  试验参数   m( l1 g* H, f: Y+ z0 E

9 j$ E# z; J/ O, Q) I   的含量,使其在涂膜中的含量分别占到70%、80%、85%、90%、95%,引起E-44、丙酮含量的变化,得到五种不同配方的涂料见表1。
8 o' r$ j: _# c& W1 T0 r2 s1 V) \3 b. }) h1 v. \$ Q
http://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211922535.gif4 v' f7 P9 F1 [5 P0 M- h4 q
4 c5 P0 u" T, S8 M1 e
3  试验方法   
: `9 ^+ R$ p* j
, c# w7 j4 G8 O# T3 t% ]$ G   流平性试验检测涂料的性能;通过遮盖力测试测量表干时间、实干时间;通过附着力试验、柔韧性试验、膜厚、耐磨性试验测量涂膜物理机械性能,通过盐雾试验测量涂膜耐腐蚀性能。上述试验分别按GB1750-79、GB1726-79等标准测定法进行。 ) |$ z7 }3 r% B  J/ s7 W
! j/ j# u% g8 c( \2 w+ X
4  试验结果与分析 + U  A; g$ X. O2 [( Y
+ ]5 n3 I/ a5 u7 z  s0 ^$ l
4.1  涂料的性能* p) v2 {8 k$ E2 U5 v# h' _' ~: {

$ k/ @  G; K# u/ D   制涂料并对涂料性能进行测试,得到数据见表2。
) D) p9 r9 n' {6 h: U  u$ a  V' ]1 a. Y! A) s. I* \$ }- B
http://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211923450.gif
! b8 g) o8 E. d6 z* @
6 [! ?' D: X( C3 Z2 H! U% O; e 对表2中各组数据表现出的差异,具体分析如下:. F0 ?  R: o, y- F" \( q7 B

& c0 U7 h* a; _# g  (1)E-44、丙酮含量变化对涂料性能的影响3 `: F5 m9 ]0 N) {" l! e' @: s8 l9 p
0 h5 K5 `7 F5 l: G( M$ s7 l
   流平性的影响因素主要是涂料本身的粘度,涂料的粘度取决于成膜物质与溶剂互溶成溶液的粘度。本次试验的五种配方选用的是同一种成膜物质和溶剂:E44、丙酮。因此,它们含量的变化对流平性的影响起着决定性的作用。配方5中,流平性能不合格,原因是丙酮和E44的含量最小(见表1),锌粉的含量特别多,导致涂料粘稠,流平性不合格。流平性评定的范围较宽,使配方1-4的流平性没有起更大的变化,因此,它们的流平性均合格,表现稳定。1 P5 F7 b$ H1 _" N/ @. X

" Q% R1 Z8 C# ~: L( J' M   表干时间由丙酮的含量决定的。丙酮作为一种溶剂,是一种沸点低,挥发速率快的物质。从配方1中丙酮含量41.86%降到配方5中丙酮含量7.75%,表干时间由20 min降到90 s。由此得出结论:丙酮的含量越少,涂料的表干时间就越短。
4 x8 i2 V  t7 F! i( Y  B
0 Q8 z+ X1 \7 F- z! ^   实干时间不但受E-44、丙酮含量的影响,而且受到固化剂T31的影响。E-44含量由原来的13.95%下降到2.58%,下降了5.4倍。丙酮的含量也下降了5.4倍。这一趋势就决定了实干时间相应地缩短。从表2中可以看到,E-44、丙酮含量变化,会引起实干时间相应发生变化。T31作为一种固化剂在涂料中起到加快涂料干燥的作用,其含量由原来的2.62%下降到0.65%,只下降了4.1倍。对于成膜物质E-44而言,T31的含量增加了,这就加速了E-44的固化,大大促进了实干时间的缩短。8 X2 F5 Q9 G& b  H; s) p

. j/ V/ L3 x& I$ H0 d# [1 c  (2)锌粉作为颜料对遮盖力的影响0 Z, H1 Y+ t7 ]1 Y) p3 e; b/ I
- d8 {- [0 S7 K5 j% D8 j* e; o
   遮盖力的光学本质是颜料和存在其周围的介质的折射之差造成的。当颜料的折射率和基料的折射率相等,则涂料是透明的;当颜料的折射率大于基体的折射率时,就会出现遮盖力。两者的差值越大,则表现的遮盖力就越强。! V6 g) l; S6 v) t
1 I1 U/ ^: _" n
   锌粉的折射率是2.02,环氧树脂的折射率是1.55,它们之间的差值是0.47,差值很大,因此以环氧树脂为成膜物质,以锌粉为颜料的富锌底漆具有很强的遮盖能力。表2所列配方遮盖力呈单调递减规律,这是由于配方1到配方5中,锌粉含量也呈递减的规律。涂料中含锌量的提高会使其遮盖力提高。
- l2 b( a; v2 ^4 ?* Q) V/ `6 c: C/ T2 f- m3 F. }9 ?
   滑石粉作为体质颜料,是一种低遮盖力物质,少量加入会使一些锌粉粒子被空气包围,不被漆基润湿,反而提高了颜料的遮盖能力,并且增加涂层“质”感。
3 E$ o0 ]+ ~. k. T  B5 @
7 j8 b: v% B& J) m7 ~ 4.2  涂膜的物理机械性能
- y# P% h0 R, Z+ L! m' s3 z. B0 D- `3 n" o, h' o6 A
   理机械性能是涂膜较重要的性能,测得数据见表3。7 [: y) O/ ]: w- q8 I  R) V9 L
- m3 E: W5 T( K) T
http://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211923793.gif ( l. S) r1 p0 G. u

' N" x+ ?* a# t4 B6 s  w# z   由表可知,配方1各项物理机械性能比其它配方好,配方2-4物理机械性能差异不大,性能比较好,而配方5各项性能陡然下降,与其它各组涂料涂膜的性能相差太大,数值上不呈现规律性变化,分析原因如下:0 i3 p  j4 p$ ?/ R* L2 B% B  O
4 p: Q! \! Y0 [- v: y
   E-44分子量较大,分子链长,分子链段多,柔顺性很强;E-44分子中极性部分多,使分子链相互缠结在一起,内摩擦大,不易活动,分子链间极性作用力大,致使链的刚性增大。因此,E-44本身就兼有柔顺性和刚性的双重特点。E-44作为五种配方配制的五种涂料的成膜物质,它本身的性质就决定了涂膜的性质,它含量的变化必然引起涂膜性能相应的变化。从配方1到配方5,E-44占干膜重量由24%下降2.8%,涂膜的物理机械性能也相应下降,见表3,柔韧性大体上呈现逐渐变差的规律。同样附着力、硬度、耐磨性也呈现这种规律。由此可以得出结论:环氧树脂含量降低会使涂膜的物理机械性能降低。从数据中可以看到这种规律:四种性能有着相互联系的规律,任何一种性能的好坏,对应着其它三种性能的好坏,这是因为E-44作为涂膜的成膜物质,本身的性质决定了物理机械性能。, I( T  E1 G& g& _5 v" S0 N% D' [

  F6 G& k3 j7 K   配方5中各种性能陡然降低,没有呈现物理机械性能随环氧树脂E-44含量降低而逐渐降低的规律,这是由于成膜物质E-44含量低,加入颜料锌粉的量太大,造成颜料的使用量超过临界颜料体积浓度(cpvc),E-44不能均匀弥散地分布在涂膜中,把锌粉牢固附着在被涂试样表面,也就是不能完全成膜,造成涂膜的物理机械性能显著下降。 : g$ L; ]4 j+ V5 y& p" a! _- r
' ^5 I2 I" b6 N! s% v+ s/ s% v
4.3  涂膜的耐腐蚀性能
$ s% r) H. m: U5 \1 n
7 R$ O# j; S# R. b9 l+ ?+ A4 V   行盐雾试验用于研究涂膜耐腐蚀性能,数据见表4。
: D2 n0 \- P) ]7 b* ~6 k# [
9 f5 b, P: B" ~7 C) e: J* g2 ehttp://chem-online.net/gyhx/UploadFiles_9391/200701/20071211923217.gif1 Z/ S1 z3 f/ R4 r

* p9 _, X$ }6 r4 k2 u   涂膜的耐腐蚀性能是环氧富锌底漆最重要的性能,也是评定环氧富锌底漆的主要依据。表4数据中列出配方4各项性能均高于其它配方涂膜的性能,这就是由于锌粉的含量与涂膜性质共同决定的。  T$ r* Y( ~% v  t! ]  f

3 _1 J/ j: H) I5 R  M1 k: t   涂料涂膜含锌量对耐腐蚀性能有影响,下面讨论锌粉的作用。
# C% F. k' M3 f8 e
, c: X% U7 g& ]. @4 ~  (1)锌粉的牺牲阳极保护作用
# M% C( F6 N! y- K
( ^# P6 b/ q( W* J5 v7 K   环氧富锌底漆属于阳极性涂层,锌比铁在同样介质中的电位值负,更易被氧化,因此,锌涂层在保护钢铁时为阳极。盐雾试验中,在3%Nacl蒸汽中,锌涂层优先溶解,释放出的电流使金属结构阴极极化到保护电位而实现保护。这样,锌涂层达到保护金属的目的。
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  (2)富锌底漆对腐蚀介质的屏蔽作用
( \" r1 T$ q, G6 B; F- b7 A  z7 o7 _5 b; N7 B: @
   富锌底漆将试样全部涂覆干燥后,在试样的表面会形成一层坚固致密的连续性涂层,在涂层没有破裂的情况下,涂层能阻挡住腐蚀介质的渗透,保护试样在一个相当长的时间内避免与腐蚀介质接触,起到“屏蔽”作用。
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8 G, I9 q! b8 A" w' S 配方1到配方4,涂膜中含锌量的变化引起了涂膜耐腐蚀性能的变化,含锌量升高,涂膜耐腐蚀性能提高。配方5中锌粉占干膜含量95%,高于配方4,其涂膜起泡时间、剥落时间、锈蚀时间均低于配方4的各项的时间。配方5的含锌量最高,耐腐蚀性能没有相应地达到最高,这是因为配方5的物理机械性能十分差,锌粉易脱落,不能充分保护基体,因此,涂膜耐蚀性能变差。% u; p1 ~( w/ y) ~& k. ]
, c7 ?3 K* t6 _# a
5  结  论
8 a7 N6 ]; o+ G. y" f) t
9 s' u# @2 }1 O1 B1 N; y, }   (1)涂料中E-44、丙酮含量减少,表干时间、实干时间变短,流平性降低,含锌量升高,遮盖力提高,含锌量74.38%的涂料性能最佳;( b0 P6 P% n/ o0 R5 N  g4 `* f* D
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   (2)环氧树脂含量升高,涂膜的物理机械性能升高。锌粉含量40.70%的涂料形成涂膜的物理机械性能最好,锌粉含量74.38%的涂料形成涂膜的物理机械性能较好;' F" X1 A5 R" M, `2 n
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   (3)涂膜耐腐蚀性能是评定环氧防腐富锌涂料性能的主要依据,涂膜耐腐蚀性随着含锌量提高而升高,但含锌量87.64%的涂料形成的涂膜物理机械性能差,导致其耐腐蚀性能下降。含锌量74.38%的涂料形成的涂膜耐腐蚀性能最好;
7 m  E" W! U- s+ J' T; k- D: N2 K+ z$ W1 T( r$ U! T- u1 S' H8 }
   (4) 含锌量74.38%的涂料及其涂膜整体综合性能最高,此配方的涂料为最佳涂料.
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