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发表于 2010-1-13 20:59:43
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来自: 中国辽宁大连
常规聚氨酯树脂生产过程中使用了对环境有害- p0 L) u# m% @0 \: h/ c8 Z
的异氰酸酯,并且产品中不可避免的会有一定量游& U' t+ r0 L$ K* F
离异氰酸酯残留,对环境造成不利影响.欧洲技术公5 x) {7 v, ]2 q" q' t
司成功开发了用于涂料和替代环氧聚氨酯的非异氰
, `/ M9 d0 ], z* w. Y! r) [酸酯聚氨酯(NIPU).NIPU可由交联的环化碳酸酯
9 U6 r9 n1 i6 T3 n* z和胺低聚物合成,避免使用有害的异氰酸酯,而且* c+ ?' X+ [* z. C
NIPU 比常规聚氨酯有更好的机械性能和耐化学性- b7 A% }. C9 [9 k# ~
能.
1 C# D6 i! z4 U# O+ x
8 j x: y6 i4 o* h& c聚氨酯性质稳定,不能在自然环境中较快降解,1 [$ @; `, `3 V$ Y7 U. e- Y. o
从而造成环境污染,因此研究开发可降解聚氨酯势
! _8 B3 H2 N0 I3 _在必行.纤维素、木质素是可再生资源,具有完全生 M, ? F8 j$ M) a6 d; ?0 W% V
物降解性,故可以用于合成可降解聚氨酯.以木质素
8 S* u4 H1 W9 C6 T; Q% |为原料制备聚氨酯,关键在于提高木质素与异氰酸
& F) t7 [3 Z0 P' D" Y* e4 G酯之间的反应程度,而提高木质素在聚氨酯中的反
" s+ r: _. ]& X应活性,主要在如何提高醇羟基的数量.用甲醛或环5 N" j) @& P6 v( Y, k
氧丙烷等对木质素进行改性,用改性木质素合成聚
/ v9 O: f; {$ j8 l+ \氨酯可以制得性能良好的聚氨酯,同时也降低了聚
2 y, I# ?( i4 ]# F# N- l氨酯的生产成本_1。。.有研究表明:直接用树皮作为
4 X* k- K# ~1 F5 t7 t* a& { r羟基组分可以制得刚性很强的聚氨酯泡沫,并且省1 Z% X6 G- e u' y) r6 g
去了复杂的提取工艺,此外,也可使用合成聚酯多元
( p3 |1 |' t2 N) ^4 w% a' ^2 e ~醇制备可降解聚氨酯. l; ]6 j6 x' y) p" Y
8 C( g# T$ O6 I( z2 z" a由异氰酸酯作为原材料之一合成得到的聚氨酯树脂中,一般都含有2%~5%的游离异氰酸酯,, b7 T9 s9 m# l
个别的游离异氰酸酯含量会更高,异氰酸酯对人体的最大危害是它的蒸汽,异氰酯酯(R-N=C-0), e) ]8 E# I% B/ o/ M
有两个杂“积累”双键,非常活泼,极易与其它含活泼氢原子的化合物反应,能够与人体的蛋白质
. a' C/ P5 Y2 K- G$ f e反应生成变性蛋白,二异氰酸酯的蒸汽能与眼泪中的水反应生胺,刺激眼粘膜,有强烈的催泪作用,
6 g" [- {' q+ v: q吸入后会刺激呼吸系统,引起干咳、喉痛等,长期吸入二异氰酸酯将严重损害肺部,引起头痛、支
$ q7 z1 Q' K' R. o7 j1 q7 W' B* y气管炎和哮喘等。
% S+ ~! l5 K" g$ I; S4 {; ^8 r为了避免二异氰酸酯蒸汽对人体的危害,各国对聚氨酯涂料中的游离二异氰酸酯含量进行了限
5 U; y% S s! |9 v k7 n* i制。美国的NIOSH 严格推荐工作场所的TWA(按每周40 小时工作)的浓度极限值为5ppb,即每
. B2 s0 x* S2 ]( F平方米大气中含TDI(甲苯二异氰酸酯)极限值为35ug,MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)为50ug,HDI4 c3 Z; \( {, J3 A" m
(已二异氰酸酯)为35ug,IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为45ug,HMDI(二环已基甲烷二异氰酸 F, b4 V* i. \7 V0 E9 k* \
酯)为55ug。当空气中的TDI 浓度达到0.1~1ppm 就能被嗅觉,因此当嗅觉到TDI 的气味时,即表
) V# }. b0 {: P- ?: ?0 v示空气中的浓度已超过容许的浓度。
+ r4 O0 y0 S3 J7 Q2 U欧盟规定含 TDI、MDI、HDI、IPDI、HMDI 产品的容器外壁必须标明:
7 B& v) P3 g- {a) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%以下者为“微害”,外壁标明“含异氰酸酯”;
% W6 R F9 w5 l7 H5 ~8 hb) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%~2%之间者,标明“有害”的警告标志及“含异氰酸酯”;
& ]1 m+ a M0 M. r% ~- U& {) t' xc) 含量在 2%以上者,标明“有毒”,附上骷髅及白骨交叉的标志并标明“含异氰酸酯”。 |
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