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发表于 2010-1-13 20:59:43
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来自: 中国辽宁大连
常规聚氨酯树脂生产过程中使用了对环境有害
& X q E& a' C; a8 K# C的异氰酸酯,并且产品中不可避免的会有一定量游 z6 R# c3 Q- x( Q3 v& ?& |) |4 w
离异氰酸酯残留,对环境造成不利影响.欧洲技术公8 S3 v8 B9 h( X$ H
司成功开发了用于涂料和替代环氧聚氨酯的非异氰
% p, ?/ Q& `0 v! z2 u }酸酯聚氨酯(NIPU).NIPU可由交联的环化碳酸酯
; \ w3 ?! C6 k4 Z& y- ~和胺低聚物合成,避免使用有害的异氰酸酯,而且
; \& s! f8 @* J3 a/ T" S6 _5 GNIPU 比常规聚氨酯有更好的机械性能和耐化学性* e4 S: S( s) z1 A, x# A
能.
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聚氨酯性质稳定,不能在自然环境中较快降解,
( k' o! A; U! D' C1 `4 e( u从而造成环境污染,因此研究开发可降解聚氨酯势
( e) g4 ?! Z7 L6 X! @ x- [$ Q9 F在必行.纤维素、木质素是可再生资源,具有完全生
M, f9 f1 i" B& D! w物降解性,故可以用于合成可降解聚氨酯.以木质素) @4 X5 k! F: T9 d+ w6 q0 v
为原料制备聚氨酯,关键在于提高木质素与异氰酸
2 z+ \; [+ i$ H0 s/ P6 m$ F8 C! Z酯之间的反应程度,而提高木质素在聚氨酯中的反
2 U# C& t6 D+ Y' Z4 a8 ]应活性,主要在如何提高醇羟基的数量.用甲醛或环
, O( f) m V; \6 S% U }# N" I氧丙烷等对木质素进行改性,用改性木质素合成聚/ Y% G1 y; U9 V8 v: s1 l' c) i+ b5 O
氨酯可以制得性能良好的聚氨酯,同时也降低了聚
/ F$ K" q4 \' V9 E& q氨酯的生产成本_1。。.有研究表明:直接用树皮作为
, J9 _7 `. m5 y5 |羟基组分可以制得刚性很强的聚氨酯泡沫,并且省7 k* |8 _6 J4 J" S' D/ h: Z" W
去了复杂的提取工艺,此外,也可使用合成聚酯多元
% R/ l4 X" W$ e) r6 S4 ]醇制备可降解聚氨酯* a2 o1 S- v" `7 W7 U! `: _$ Y7 s
' h( ~& A' r/ m! j3 U" C' W由异氰酸酯作为原材料之一合成得到的聚氨酯树脂中,一般都含有2%~5%的游离异氰酸酯,0 M2 e% h* R; a
个别的游离异氰酸酯含量会更高,异氰酸酯对人体的最大危害是它的蒸汽,异氰酯酯(R-N=C-0)
! I y9 Z' U0 `3 Y有两个杂“积累”双键,非常活泼,极易与其它含活泼氢原子的化合物反应,能够与人体的蛋白质
0 L( N6 I, ?' ]8 n7 ?2 D* Y; U4 p反应生成变性蛋白,二异氰酸酯的蒸汽能与眼泪中的水反应生胺,刺激眼粘膜,有强烈的催泪作用,
! V3 q, @5 i. F9 Y0 p吸入后会刺激呼吸系统,引起干咳、喉痛等,长期吸入二异氰酸酯将严重损害肺部,引起头痛、支
; m9 i( N2 v" r气管炎和哮喘等。7 u: d( e! h! I n
为了避免二异氰酸酯蒸汽对人体的危害,各国对聚氨酯涂料中的游离二异氰酸酯含量进行了限
) r- B, R; D! z; N7 w6 o, W制。美国的NIOSH 严格推荐工作场所的TWA(按每周40 小时工作)的浓度极限值为5ppb,即每
5 b* J4 p: P* ]) g& d平方米大气中含TDI(甲苯二异氰酸酯)极限值为35ug,MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)为50ug,HDI
" l% H% ?: ~4 W(已二异氰酸酯)为35ug,IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为45ug,HMDI(二环已基甲烷二异氰酸9 ] z+ T, _, s3 p) W1 t0 c
酯)为55ug。当空气中的TDI 浓度达到0.1~1ppm 就能被嗅觉,因此当嗅觉到TDI 的气味时,即表
1 d. |+ x' j& F9 S# Z& B示空气中的浓度已超过容许的浓度。 `, S: r$ K+ v' A) L% v0 I
欧盟规定含 TDI、MDI、HDI、IPDI、HMDI 产品的容器外壁必须标明:
. | _8 n& Y6 Q& y, ta) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%以下者为“微害”,外壁标明“含异氰酸酯”;" Q/ L0 A* K* R5 X' |8 U
b) 游离二异氰酸酯含量在 0.5%~2%之间者,标明“有害”的警告标志及“含异氰酸酯”;( F) Y3 L5 M6 F j& j, M; n
c) 含量在 2%以上者,标明“有毒”,附上骷髅及白骨交叉的标志并标明“含异氰酸酯”。 |
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