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【 书 名 】:化学反应机理导论(科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目)
- U; J5 n5 i) u# B/ D4 b【 作 者 】:魏远洋 李建 编著( ^% J5 e7 M: i$ y- r- L% j
【 出版社 】:北京 高等教育出版社
+ d: c3 K' C6 B9 e0 a( d【出版日期】:2004年1月第一版
: n) k$ l4 S8 V# x1 L* W【 开 本 】:B5(720 X 1000)
# T. l8 X' o, Y3 f5 ?4 q, G5 J【 ISBN 】:7-03-011477-9
; l+ I, t$ h6 A3 s5 _) _【目录】( u* `, Z: ], C$ U$ c: n B9 z
版权 1
8 k f: w+ {* \3 G; M' x5 l/ ]- K: g前言 2" U" Q/ \7 e! u8 @7 Q" p
目录
& X3 P/ J0 }: K7 q: ?前言- f- [7 W7 Y' v7 W" K1 ^
第1章 绪论+ Z# r# V! b5 n8 T, T1 @$ T6 h) X
参考文献
' @3 M. Z f2 f- _* Q- w第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理
, D3 m- q" o- A( }& n 2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
" r# {3 T' X8 S- b7 |! f7 c 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立 M1 u/ b% B5 k/ E! X+ J4 }6 R
2.2.1 过渡态理论的基本假设
1 |- P) @8 ]) f1 W$ ~ 2.2.2 平衡常数K≠的求取4 Z: ~1 Z; o( Z& T" f3 N4 ]% ~6 e0 n
2.2.3 速率常数k≠的求取/ r9 Z- e/ x5 t. ~7 ?3 f, W/ ^! K
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释
" X$ i0 L, Q4 s0 d9 o 2.3.1 活化参数的引进1 S$ x' P0 ]* b- \8 f) |+ U$ W
2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式4 H7 E; q2 _) I* k4 w& T/ U
2.4 介质效应( X8 d3 ^4 e4 B( {0 _
2.4.1 介质效应的定性解释
' G. a) m/ x# V0 T4 @. Y% t 2.4.2 介质效应的定量处理! @3 t$ {+ r" W; o
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论- [; g; l& b% i O9 U( u% W
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体/ x5 S' J6 R6 W9 {. n
2.5.2 动力学控制和势力学控制
9 P. h) @, ^0 |! R 2.5.3 Curtin-Hammett原理
+ y k: l( }4 d) i) d( f 2.5.4 微观可逆性原理
+ Y* A1 S1 H9 C) I) c 2.5.5 Hammond假设
. \) }8 Y' V% b" u0 ?6 V2 q. ]' q8 [% Z 2.6 活化参数与反应机理' K" [" R# G* I1 i* u
2.6.1 △H≠与反应机理
' X( W( l; x9 t( V* U) _. w0 r! n 2.6.2 △S≠与反应机理! }2 n$ l. X; _+ G& b, x
2.6.3 △V≠与反应机理
5 H. H9 x# x+ u* o7 s 主要参考书
6 n1 c! [3 U; V: s- V' E5 P 参考文献. ]( z* c; L# p; t& C2 K( R% E# Q
第3章 化学反应的动力学规律与反应机理- b. L9 F6 c" e M; I7 v: }+ e
3.1 动力学表示式的建立% r+ V, T2 p$ C! f: g
3.1.1 平行反应
) g- r" }/ y! Q7 `# S 3.1.2 可逆反应! K- ]7 B7 W( n8 D2 D) V- X
3.1.3 连串反应
4 y: ~+ i5 ~* t' {5 H# w 3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法3 L1 ^% J& I/ o6 C. l9 n
3.1.5 精细平衡原理及其应用: C. K' a9 X) r, v0 ^2 z9 ]1 ]
3.2 稳态近似和平衡态近似
* `4 F5 _6 A' S9 x* ` a! Y. e 3.2.1 稳态近似
. C, l6 t* \* O/ E; G6 w; b! c* ~ 3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤7 C0 n& E! ^/ d
3.2.3 平衡态近似1 w$ _5 R; a; _. ^% x1 b
3.3 动力学实验方法和数据处理) f* L, [, h5 M
3.3.1 物理性质与浓度的关系
: s4 P2 U5 i& `3 {. r! B( o3 ^' O5 a. b 3.3.2 复杂反应动力学的简化处理
) w2 J. Z: |, v9 d5 K 3.3.3 快速反应的研究
3 p |, S5 a6 z" C' `9 y 3.4 速率表示式与反应机理
4 P4 {* n# E; B& R4 V8 i% O 3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成8 h0 A! }) f( a, P4 \( v1 `
3.4.2 单项速率表示式的机理解释
* H3 @6 U; k) R7 ?' k8 g 3.4.3 多项速率表示式的机理解释
3 E$ B1 z z/ `+ L- c' N1 |; h 主要参考书7 W) }* u2 _# ~% x
参考文献
( \' q! }! ]% h+ l第4章 线性自由能关系与反应机理
) @5 K6 a; b K) l 4.1 线性自由能关系6 ^# X" H+ d* Y5 U
4.1.1 线性自由能关系的数学形式9 x% j$ f# J }3 w; H* C: m
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度* H: r5 B& U" v3 V; X+ z: s
4.2 Hammett方程5 C8 [* M3 v3 A$ m' [6 a8 }
4.2.1 取代基常数σ0 Y+ `% {; X2 \( h4 y1 j2 s6 B3 W
4.2.2 反应常数ρ
2 r, Z) k' }2 N+ y! K 4.2.3 取代基常数σ+和σ-
. V. @3 {, A& I& I: H1 z 4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
6 ^+ `, ^+ e6 E- [8 J- d 4.2.5 非线性Hammett图的分析% d( _4 [9 R9 {" T3 u( l$ I! u
4.3 极性、共轭和空间效应的分离# Y' M/ m$ k! e8 m; Q
4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系
$ Q5 K5 {$ t; C) q8 r2 M U: k9 j5 I 4.3.2 Taft方程
6 R: E+ `* E, V 4.4 Br?nsted定律& [; q4 m1 W9 ]6 f( I
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例
( `' c" o7 u6 C6 t4 b0 V 4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例) W8 H7 T, X) A* T3 d- O: {0 [
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例3 C! D2 T$ U/ Z9 n6 M/ _0 ^
4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例/ M: E7 J9 [! J
参考文献
- n( l% K( e" V; g3 u7 f( E第5章 同位素在机理研究中的应用& N2 t `6 ?6 y% l" @8 F
5.1 动力学同位素效应
8 s( P& d. a H9 P 5.1.1 动力学同位素效应的理论分析$ q# F1 G4 n: q3 l1 I, Q9 g5 m
5.1.2 主级动力学同位素效应+ H9 d, A* G* y5 E r! @( K9 Q5 i
5.1.3 次级动力学同位素效应, |, K7 ~& o. T& D
5.1.4 其他元素的动力学同位素效应# n5 m5 K: \. V5 h/ [6 y3 a/ I
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定
6 N* h# f( k z5 I3 c; P. y 5.1.6 应用实例) o/ J0 v& C. o! ?+ N4 F
5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
5 a+ O: ^2 O9 I# d6 _) A) U- ~2 m 5.2.1 概述+ {' F- p7 i) V% A( C
5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征
% F7 w' \- ]# w) S3 |4 o7 N" q1 u2 h 5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应& k* X! E) d4 X+ V1 C. A. ^, v9 R
5.3 同位素标记在机理研究中的应用7 b" C8 j9 e3 F* ]0 H7 S5 ^8 s
5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析
; a. j9 @3 R; m. M4 `) \: H 5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例2 N0 Z% e0 k8 G p1 ` p
主要参考书
% f0 G6 c/ J0 \# Q x1 \! c& o$ C 参考文献
4 Y8 ?8 u8 I& b第6章 活性中间体的研究: c( E+ c: s0 c/ w. A. G7 a
6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应4 @9 I4 I! u! J# F; y! e8 M1 D0 Q8 g
6.1.1 有机自由基
. N4 k, u# e: M* \8 {3 E, a 6.1.2 卡宾
0 x5 m+ d3 X: p0 |) P" j; R8 ?0 u, r 6.1.3 正碳离子
# y2 G$ r; ?& Q, O* T/ G 6.1.4 负碳离子) h4 J) j. _ q
6.2 有机活性中间体的捕获和检测, k' l( P! ~/ L
6.2.1 有机活性中间体的捕获
, z8 N, F& v9 {- x& B: T& N 6.2.2 活性中间体的检测
8 Z# t* j+ Q* ~) O 6.3 活性中间体研究实例: z, ~6 N+ h' c$ L3 ?5 C. ]
6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例
9 W7 ]3 `8 p6 V; u7 k; N0 x 6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例1 z- q2 c+ z8 B4 U
6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例
' A: X5 S8 B$ k9 \6 i! | 6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例8 \* T7 ]: b' d( B+ J9 ?, c
6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例' X* ^# F8 c2 v5 R8 Y j; h5 m
主要参考书
" H4 `1 B# z$ R7 ^ Q 参考文献6 b1 j9 E" v3 s
第7章 立体化学的研究3 Z7 g& A( u5 @8 E# }8 C
7.1 化学反应的立体化学规律
0 `! H. P9 F1 Z7 C$ @ 7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语
- b" n- U" s9 J, a5 q! w0 F7 i4 N, O 7.1.2 影响反应立体化学的因素
" `, w5 t3 c4 k) N) B* ~, y/ D5 r 7.2 准手性与反应的立化- G% x3 J* ~8 n! j3 S
7.2.1 手性与准手性) B8 [& x s4 K. u
7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性
. h! w! h& D; S( e( M( l 7.3 构象与活性
" x0 F$ ^% x2 o8 ]5 a% o: Z 7.3.1 构象转化的速率与平衡
7 i" x1 D5 n& D2 n( A9 o& R. J* q- R 7.3.2 影响构象稳定性的因素
2 }& l/ p* L# j; j9 p 7.3.3 构象与活性* I' P/ m( C8 \( ?
7.4 立体化学的实验方法2 z! b6 q$ h$ J$ L" e4 t+ W
7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用
. a1 u# o7 j' {: w 7.4.2 旋光性与分子构型( s3 s9 o5 ~) D& m
7.4.3 旋光谱和圆二色光谱2 ?7 @3 w' ?5 k% U
7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用
7 c, S H3 D! T+ \% {$ E; i& Z 主要参考书% z( }7 D1 t* a) |
参考文献$ n3 ]& _3 D% q: H! g
第8章 周环反应的理论和机理# |6 @; U8 W! P( d
8.1 概述
! C! }% ?! ~; U3 l( o: n* I; G 8.2 周环反应的理论
7 ~2 s% }; S: h5 v; W3 t2 Z1 M 8.2.1 芳香过渡态理论6 A5 L& Z' P J- p0 g
8.2.2 前线轨道理论% \! S8 J( t+ w& u* s% H
8.2.3 轨道相关法# N; _; w2 f3 U( b" r
8.2.4 周环反应的普遍规则% S$ l. z! o" U$ r4 q) x1 U4 r4 }
8.3 周环反应的机理和立体化学
8 f8 _3 T; c0 y* N5 c 8.3.1 环加成反应
5 t% f/ I& s$ T! w! C2 ^7 k% R9 J 8.3.2 电环反应" x' a4 F! y( M, r% c2 ^
8.3.3 σ-迁移重排% n. U- J4 C6 s% S- r5 {+ ^
主要参考书( V, d: h6 L0 n1 J- e
参考文献: @- E; Z, j1 L# S+ N
第9章 金属络合物的基本反应和机理) V- m: g! g2 J2 [
9.1 配体交换反应
1 c7 n, {4 d u9 t% F, e" U 9.1.1 概述
& Q) u- n1 R( d$ v( n) C' Z }! C 9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应
/ r7 |5 N J, }* s 9.1.3 17电子络合物的配体交换反应
; ^6 `' q! i6 v; p- l% ` 9.1.4 18电子络合物的配体交换反应5 F) ~8 J2 m7 i' o! ^
9.1.5 多核络合物的配体交换* N1 \4 Y7 A1 Z; Q/ }7 I3 u
9.1.6 配体交换过程的催化
# Q! x% k$ s+ @: ` 9.2 氧化加成和还原消除反应, x8 @5 {& @2 x+ }5 ^
9.2.1 概述( m) `! r/ l X$ M/ q) `0 J1 f
9.2.2 H2的氧化加成反应
/ B7 g$ N N0 V% s& G& p0 A8 K 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应8 i# Y2 M; Q4 N# A' x" N% S
9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应
8 M% ^0 a2 I& S# z1 c 9.2.5 还原消除反应
, e$ }6 {2 f- H: i3 o2 o 9.3 分子内插入反应! }2 Z" A3 t/ N2 I9 B" y
9.3.1 羰基插入反应/ P( @ d1 T. V* | X- F1 l
9.3.2 其他单齿配体的插入反应
- J/ \9 s+ [7 v5 S. j+ e5 K% { 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应6 f; n: H! n3 V) G& c
9.4 亲核试剂与配体的反应# {% l7 k; `7 t# Z; w$ H
9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应: [8 P- ?+ L. j9 o' }; C! x1 S
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应6 i, n: x& r0 V1 \! R. e9 @2 h5 o
主要参考书2 k3 S f7 X9 l' [5 S+ o
参考文献
) |2 H3 z/ h: q8 U3 e9 z" c第10章 均相催化反应和机理$ W( M: q$ w' h2 l
10.1 催化氢化及有关反应
9 J) T1 D( N4 p! T1 o: L 10.1.1 烯烃催化加氢
5 h9 y/ d3 s0 B$ \1 n- q3 B 10.1.2 其他官能团的催化氢化
; O* T4 }; ]/ x [' \! e9 J/ d 10.1.3 催化氢硅化4 w& O0 N, ~& r3 b( n# v
10.1.4 催化氢氰化( n" i* f/ e% I
10.2 催化氧化反应
# s2 Z% H8 A' q H# ~) I 10.2.1 概述
_5 z# o$ L" x9 h D6 D 10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法( T6 ]5 H# _1 x0 f8 S! f
10.2.3 分子氧的活化及催化氧化9 h6 s9 |4 o& u$ i: g3 H( o) v; L
10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化# O K- _& v/ t7 C7 O$ V
10.3 催化羰基化反应
: r- |" E$ @, l) X3 ~) A1 r 10.3.1 氢甲酰化(hydroformylation)反应" X0 g& b) G1 O1 E0 S8 ], P9 V0 Y% T
10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸' o3 v: [+ M# ^- {6 C z: e! m s
10.3.3 Reppe羰基化作用* l4 F& W& o: @ x: e. ^ X1 {
10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯* O! ^$ P0 M" c# O: X
10.4 催化聚合反应
- v5 ^" ?% R6 ] 10.4.1 乙烯低压聚合反应
4 Z8 T5 I' a0 I* H 10.4.2 丙烯定向聚合反应
N# u/ d: |4 f* _: R 10.4.3 烯烃低聚合反应0 ?% @& U$ f# t8 e$ S) f' s4 K1 g
10.4.4 炔烃的聚合反应; p7 ~2 n# G1 h; w9 B" K: D
10.5 其他均相催化反应1 k! u1 E; X, v9 b6 Y
10.5.1 烯烃异构化反应+ q v- k5 M+ |
10.5.2 环丙烷化反应* F8 x3 M- b( O
10.5.3 烯烃复分解反应$ f7 n& j& G, r6 Y: {# W- \
主要参考书
8 F) ]: E) e6 n6 Y参考文献 |
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