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有机硅高分子化学
: [* Y( s4 Y, c8 Q8 c" E| 有机硅高分子化学 目录 | 序言
( W6 a1 l" ^0 P) z3 n符号略语表
F6 `0 @4 p# ?第一章绪论
' a* \3 d* ?1 l, l d' _1.1有机硅高分子的用途
M# _7 P6 ^# {- P3 N/ i# z9 Q2 D: c1.2硅原子及含硅化学键
+ b5 g& I) n: [- }1.2.1硅原子和碳原子的比较
8 J7 L( B: @/ V1.2.2含硅化学键
8 @/ {6 B8 V" o' N1.3硅氧链
6 f* R h# W# B% J8 U1.3.1特点
' B( {! D- \; Y+ f1.3.2端基
0 c# [+ ^: g) r) t- v1.3.3侧基
' I) W8 J( D; c1.3.4分子量及其分布! q+ o5 x' @, O- i) S8 R* [
1.4硅氧烷环" R& L+ V; U }4 r: J
1.5各种类型的聚硅氧烷0 [+ G% ]3 h: ~; p, ?8 U Q5 L
第二章单体合成
# i1 C1 J" \& D) ?2.1含氯单体6 r. r2 M2 ~1 R/ J
2.1.1甲基氯硅烷
3 S- a( I d8 c8 {2.1.2苯基氯硅烷- w6 G+ ]" P: c( Z U* c8 G
2.1.3甲基苯基氯硅烷5 h. j j( Z7 U% G0 x
2.1.4甲基烷基二氯硅烷, f' B# j8 B9 M7 g* |2 [" M8 o4 S
2.1.5三甲基氯硅烷
4 q3 @$ l9 ^0 w, U, Y) a# I; X2.1.6对(双氯二甲硅基)苯
9 g7 O* M( g* A( J/ r8 w, A/ f4 F2.2含氢单体
6 Z+ m. I1 c ? @; U2.2.1甲基氢二氯硅烷
! c5 G0 a3 A% Y/ N8 N( W! q2.2.2二甲基氢氯硅烷% `/ ?. n! b9 h
2.2.3四甲基二氢硅氧烷
* P1 r& I* u t$ z! i4 o0 `2.2.4四(二甲氢硅氧基)硅烷
6 x3 Q% B: _7 o+ f2.2.5四甲基二氢硅氮烷
. E4 X k( S0 c" D" l2.2.6三甲氧基硅烷
3 Q6 E3 i8 D& o9 x) J4 E. a2.2.7三惭氧基硅烷
+ V$ l* f$ c" |4 w: ^5 u2.2.8基他含氢单体) i2 \7 w7 j! m5 A
2.3含烷氧基单体
4 ^8 P/ h _. c/ y9 r5 ?2 z2.3.1醇解法- p K- E+ j! u: w2 s
2.3.2有机金属法: Y" V+ d/ [; }1 |4 T: O
2.3.3酯交换法 t2 X* h* k( `' d0 Z; P) D
2.3.4含烷氧基的格氏试剂
" O" [- ]7 A6 T* D$ y2.4含OH单体
\# v6 ]) r5 _, |7 O* o$ y3 `8 B2.4.1一元硅醇; a# P+ Q; _4 ]/ K
2.4.2二元硅醇
6 P# E' h+ W. j3 Z2.4.3三元硅醇) T7 ]+ e6 W' R
2.4.4双(1，4羟二甲基硅)苯
, G2 Q$ d, ]% P" p2.4.5含(SiO)3H之单体
# r7 e* W/ l/ m; ]- t$ |2.5含乙烯基单体
' p* G$ g/ W* Y* C! w2.5.1甲基乙烯基二氯硅烷& ~- D% X: y4 u+ U- h& e# t
2.5.2四甲基二乙烯基二硅氧烷
0 I7 }: `9 E$ A [3 H8 Q- O2.5.3甲基α烯己基二氯硅烷
+ q" O% _& m7 {* f: v( x- D2.5.41乙烯基8氯八甲基四硅氧烷! U+ W2 b) {* n) A5 G. U4 h+ G
2.5.5(对乙烯基苯基)二甲基氯硅烷0 u; J J. S3 C5 P8 c
2.5.6三甲基硅惭烯和三甲基硅丙块3 _. d0 r! q' d1 Q( V4 l2 G
2.6含胺基单体
" n1 n; t$ L' A8 f7 y0 N5 c2.6.1六甲基二硅氮烷
7 z, y* L2 s0 J9 o2.6.2二甲基(2，2甲胺基)硅烷* N/ `1 v) w. Z! k, U( `
2.6.3六甲基环三硅氮烷+ J& m+ r3 ^* z7 Z" w- ^% \; ~
2.6.4六甲基环二硅氮烷
9 o" |4 `/ t' S" `- U2.7环硅氧烷9 G- {; k+ C& m2 u/ e( g, y L- ~
2.7.1八甲基环四硅氧烷D4
) f: M; R# t6 s2.7.2六甲基环三硅氧烷D3* ~$ s" V4 O5 W5 P. U
2.7.3六烷基环三硅氧烷D2R3. g4 \2 n6 }1 _9 J
2.7.4六苯基环三硅氧烷D2p3/ X. @, ^; L0 o S8 c% `
2.7.5三甲基三苯基环三硅氧烷Dmp3' a8 `7 L7 F0 f0 m, T% z }0 c
2.7.6四甲基环四硅氧烷DH41 A7 T4 I3 o( t" l K7 ^2 S
2.7.7甲基乙烯基环硅氧烷DV3DV4
; P+ L `* H% g6 W2.7.8甲基三氟丙基环硅氧烷DF3( N# q2 }3 s' h/ S; U" `; ^
2.7.9甲基β腈乙基环硅氧烷DCN4
) t3 R( t5 s6 S0 q* L2 l2.7.10含官能侧基的环硅氧烷DR4
/ l$ J0 v+ n( w% A' X% k, K% j2.7.11环(二甲硅氧共甲氢硅氧)烷DxDHyx,y=1～4' E9 x* J9 {4 v5 n$ h
参考文献
/ M. q; F6 h. _9 p; @. ]) ?$ `6 p第三章硅烷偶联剂 I3 N5 P) W# b7 N
3.1乙烯基三乙氧基硅烷CH2=CHSi(OEt)3
1 }, _7 `, H, U; z' N; m3.1.1热缩法, D; g9 {1 a: z9 y
3.1.2加成法
5 D& ]* C! S1 X! I; a3.2胺丙基三乙氧基硅烷H2NCHCH2CH2Si(OEt)3! l6 F, j& I4 I$ j# | ~* E
3.2.1液氨化法$ `9 ^5 @; Q- H
3.2.2丙烯胺加成法
9 s% _) U V+ \- ~# u7 a* u5 R3.3环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷CH2OCHCH2O(CH2)3Si(OMe)3
0 G7 u, O3 u1 Q3 A" f0 ~3.4甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷CH2=CCOO(CH2)3Si(OMe)3Me" y4 S2 N8 S+ o& b
3.5巯丙基三甲氧基硅烷HS(CH2)3Si(OMe)3
; G9 ?" L- m' G, m7 @3.6六甲氧基硫桥二硅烷(MeO)3Si(CH2)3Sx(CH2)3Si(OMe)38 R9 }' p" j3 Q4 Z
3.7苯胺甲基三甲氧基硅烷C6H5NHCH2Si(OMe)3
1 u2 d) _. v9 u0 R/ O" b; D# t* g9 T! A: \参考文献# J4 Y6 o7 {. O# w! l
第四章单体的几个重要反应
6 e' {6 Y9 W7 l1 F( f( Z" ]4.1硅氢加成反应
2 F' c N$ T' \3 }9 H4.1.1反应机理
& h ]% \# v! R0 D, i4.1.2催化剂结构的影响
' H3 z9 r+ T$ C$ h4.1.3反应物的结构( X7 ?2 ?% M" S& g/ [8 }
4.1.4副反应$ ?, R- e) \( Q8 R. g3 Z+ g% t
4.2硅醇缩合反应
3 R0 s7 C: D8 j" o) i' S4.2.1与SiOAc的缩合
6 @. R2 `. f. ?1 \1 V) j! \) F4.2.2与SiCl的缩合8 G& r6 ~" [2 E. ~
4.2.3与SiOR的缩合
1 g9 T8 i; U3 A* `% h4.2.4与SiOH自缩, o. _& |% h9 T5 ? _* t4 U
4.3有机锂的反应8 N q" H" O3 O' s3 B: l
4.3.1作为D3开环聚合的引发剂
4 i. |7 ~4 n; G4 D3 q# F7 k4.3.2在有机硅化学中的应用
& h ]$ T: K- K/ H/ ~" N+ q- Y参考文献
% g0 n9 M! `5 ]6 {第五章聚合反应4 o* H, x; j0 Y- v2 `. b; o
5.1开环聚合; M" H! s: A* R% l) H
5.1.1环体与高分子线体平衡与浓度的关系1 P1 |8 |2 M8 u
5.1.2环体与高分子线体平衡与结构的关系
4 M$ S& ^$ d8 O9 a. ?5.2阴离子聚合* \- Z! B) Y+ |8 \8 p8 X
5.2.1催化剂2 A) Y$ F( T2 V% _5 I4 M
5.2.2环体结构# B( W$ K3 {4 ~+ O3 Z! t
5.2.3阻滞和促进) P* X5 {4 D. ?7 F5 E; [
5.2.4反应机理
9 W$ {+ i, j9 G# S. y$ T* W }5.2.5调剂反应2 z1 v; `/ d: f& e5 Q, V4 j% ], x
5.2.6非平衡聚合
6 a0 p2 b8 ]- R, s- c, \+ J F9 n# k5.2.7开环共聚
( {0 ^9 J3 q% A2 R5.2.8含官能侧基环体的聚合
6 u3 M, R3 W3 |0 u* ?1 V- Z& n5.3阳离子开环聚合6 |0 c. l% ~+ S, T
5.3.1聚合应用举例( c9 F) v N& x' c3 B6 p
5.3.2硫酸催化聚合* u) ?0 O& q7 ^; F+ L3 R
5.3.3CF3SO3H催化聚合
: `5 ?8 ~: h1 [: C. @* h" P5.3.4有利于D5生成的重排% T2 V4 B9 }- T) o. V* f- _6 b
5.4缩合聚合
* l; M! T3 \& F9 x1 p9 y5.4.1水解缩聚) K& C! ?0 R5 J
5.4.2SiOH自缩5 v' g% J; B* b( Y
5.4.3SiOH与SiOR缩聚
$ z+ E( ^ i, d' o9 b, z5.4.4SiOH与SiNMe2的缩聚% e1 @9 K1 A! @( q1 W: j
5.5乳液聚合
( L+ ~ b: d) Q# R5.5.1阳离子乳液聚合
* C0 ]; t- Z' E3 @8 i1 |+ B# l5.5.2阴离子乳液聚合. x& y+ s$ R% E3 _
5.5.3开环共聚5 f7 O2 ^- F) C7 K; g; N
5.5.4HODnH在乳液中的缩聚& _- q5 V( S+ M! U) ?- p
5.5.5非离子乳化剂的作用* i- R" ?7 j2 F$ T
5.5.6酸、碱在阴离子、阳离子乳液中的分布
* N: b7 M$ D4 b# {5 S! ?5.5.7乳液粒子在聚合中形态的变化8 @, I4 X4 Q: A2 o7 Y) V2 Z
5.5.8一些乳化技术: t& c/ W; v9 m4 B, R" E5 z, \
5.5.9乳液的交联和增强1 B9 R2 f& R- Q# w4 x
5.6辐射聚合
' U. C( {1 h5 l R+ l, p5.6.1阳离子型聚合
+ T8 u# R8 h! H5.6.2辐射引发和化学引发
/ m7 z5 q# b) O0 d! j/ Q* d5.7硅上乙烯基和乙炔基的聚合# s* o& w. i. ?' x; q7 t3 ?) \2 ]
5.7.1阴离子聚合
, j! Z9 e' l m T! a7 ` K: @5.7.2自由基聚合
9 N# [% `/ ?( q: [5.7.3硅乙炔基的聚合# r# e6 \" q8 _+ P6 _; t
参考文献8 s2 t) Z8 W- ?9 B a _+ j! ^
第六章含端、侧官能基的中聚硅氧烷. M3 o( _# u7 I v, Q
6.1硅官能中聚体的合成
, C- u% r# O0 d2 L5 ]4 d6.1.1α，ω二氯聚二甲基硅氧烷Cl(SiO)nSiCl* L; d/ W$ K) S$ X+ B
6.1.2羟端中聚硅氧烷HO(SiO)nSiOH
8 `6 z5 D; s/ O3 l; ?% U- s6.1.3H端中聚硅氧烷H(SiO)nSiH
: B( L1 h- y. E3 l# c6 {6.1.4单H中聚二甲基硅氧烷H(SiO)nSiH' J% K6 H# j7 v U& ~: D" B$ s
6.1.5α,ω双(N，N′二甲胺基)聚硅氧烷Me2N(SiO)nSiNMe2 b3 G' [ k! y$ R5 I+ L+ e7 ~3 ]% S
6.1.6端甲氧基聚硅氧烷MeSi(OMe)2O(SiO)nSi(OMe2)2Me
: E: l8 ?8 R- V3 Y! T B6.1.7同时含有两个不同硅官能基的中聚体
; S9 a F; _6 I+ L/ s6.1.8侧H中聚硅氧烷［(SiO)4H及(SiO)mH(SiO)n］
3 a; _6 g b( `# {( `6.2碳官能中聚硅氧烷8 W# \$ \% c6 E0 J$ E- q/ y- o n
6.2.1乙烯端聚硅氧烷8 N7 X! F2 N2 }6 y: ^
6.2.2烯丙端基中聚硅氧烷& H/ i6 U6 E& o2 Q X3 i3 C
6.2.3羟烷端基中聚硅氧烷5 K( b$ W+ @$ Z+ [- f: D) }
6.2.4酚端基中聚硅氧烷
( ?! R0 ^5 |" t Z6.2.5胺烷端基中聚硅氧烷/ j2 @) _- R, H0 e1 [' Q1 p
6.2.6胺芳端基中聚硅氧烷
/ D1 Z# s9 g8 y2 u( M: R0 j+ w$ Y; l$ ~6.2.7二胺芳端基中聚硅氧烷1 S, S# E/ c4 Q% J
6.2.8吡啶端基中聚硅氧烷
0 T5 m3 x( |/ z& \& A' d0 u8 [6.2.9环氧端基中聚硅氧烷
& v' X/ e' ^% \# r; ~/ G0 f6.2.10吡嗪端基中聚硅氧烷
1 c# O+ c( u8 f( {3 Q6.2.11羧端基中聚硅氧烷
& u' J( M8 U8 k; I) ~6.2.12甲基丙烯酰氧端基中聚硅氧烷( G5 \, ^4 y2 p& ^- k* s) U# b
6.2.13酸酐端基中聚硅氧烷; e$ J2 y a+ m& B/ X& J: Y* B6 V
6.2.14马来酰亚胺端基中聚硅氧烷 t; b. B5 G( z# j+ I
6.2.15苄氯端基中聚硅氧烷
& g. `' ~: f3 ?2 x6.2.16内酰胺端基中聚硅氧烷
9 a6 ]0 F5 N8 u* O) R6.3含两种不同官能端基的中聚硅氧烷; k: p, |, ~% R7 c5 W3 W
6.3.1含端H及端X的中聚体$ P* Y5 t# E( \
6.3.2含端Vi及端X的中聚体5 H `4 D8 H1 X0 R6 ~
6.3.3含其它两种不同端基的中聚体
1 A% X/ P9 F) x$ N' N6.4含侧官能基的中聚硅氧烷) O' }7 O0 d, a3 f2 j" L+ C
6.4.1含侧SiH基的# v& _+ a; p; {
6.4.2含侧SiVi基的
2 N! [% O; f2 q% U3 V8 l6.4.3含CN及NH2侧基的
( v& C' [, X a! a8 R+ `' K6.4.4含COOH侧基的
7 \, e6 Z# h3 y" l) s) M, r- E6.4.5含(CH2)O侧基的
5 C a$ I6 Q+ A ^" Z" j; B! P) H6.4.6含CH3CH＝CH侧基的6 i* A3 Y6 Q( P; b
6.4.7含丙烯代Norbonene侧基
9 B' n( ?6 h4 F/ S- A4 Y; J参考文献% ~3 E# }" w8 ]$ C B0 q( s
第七章三官能硅烷的缩聚2 u& p- b# Q1 u1 p x
7.1梯形聚合物1 m+ q; ]! J) P) j3 Z
7.1.1侧苯基梯形聚硅氧烷
2 D0 W K9 P* B! b" k! l7.1.2侧甲基梯形聚合物) ~# p+ }( b9 t5 x b6 G
7.1.3侧氢梯形聚合物
& Q: [) ?) s7 @; ^- R& r N7.1.4含光敏侧基的梯形聚硅氧烷2 s- S: B9 m: B( m7 b
7.2聚芳撑倍半硅氧烷
' S9 N/ r7 R1 Z. Z& C7.2.1合成5 m" q r% ?7 ?0 T
7.2.2结构表征
" D& k9 Y7 ]( N# T* t, [7.3有核心的分支聚合物( v* c& k2 n* o+ d u
7.3.1硅核心
+ x7 O; e$ _' }) O; h6 c4 ?7.3.2苯核心
6 ^+ i# i; M" [' n, n( T$ I" w7.3.3核心上有三个不同支链
- m, Q, ^, n& Q8 _$ E4 X( K! u( n7.3.4以SiO2为核心的PDMS的分支聚合物
h2 H3 w" c8 w! h r7.3.5以笼型硅氧烷为核心的分支聚合物2 P( r- t. K& ?! ?# d4 Y
7.4树枝形聚合物, W* N) ?' V* S$ H9 y8 T
7.4.1SiH外层型
; u5 {5 v* D) n7.4.2SiNEt2外层型
: t2 p' M N4 J* L2 O$ y7.4.3自己加成型. P. f6 Q8 X* i0 S% J
7.5含笼形硅氧烷的聚合物
% L Y0 _+ ^' K7.5.1串凳式聚合物( N+ M [5 q4 ~* M9 f0 a
7.5.2悬笼式聚合物9 O: I9 D2 m/ b& o5 u4 P
7.5.3笼笼连接式! I1 y# m; Y' t% P7 Q1 a9 [2 y
7.5.4笼穴式
$ B9 ^. ~7 @; t7.6硅树脂
* B- E- `$ K$ Z: _7.6.1甲基树脂/ }5 h+ g D. E4 `+ E) c
7.6.2甲基苯基树脂
+ T& b2 ~! B5 C- e5 X% i7.6.3微粒小球
$ E/ g4 z; h, Z& `参考文献( A( U5 s5 Z8 i: U2 e$ b, k
第八章交联反应
" l' \; W: `7 S& ]- @% U8.1缩合交联/ e X9 p' L& T2 J& \
8.1.1单包胶 g/ o7 u# {; H1 P& S/ o; r
8.1.2双包胶
- ]0 g& d6 a# b4 y, d* v7 a o/ }8.2过氧化物交联+ b N0 @) M: t: o1 s
8.2.1过氧化物$ v9 X) S% C4 k1 [3 I1 f
8.2.2交联反应
9 Q9 P" s1 W7 o( @* {8.2.3生胶结构的影响& L& l3 o; K: W2 N$ ~. |; J4 _; s
8.2.4硫化工艺& T; ~/ {: h& c% \1 l
8.2.5硫化助剂" q0 X2 G0 i/ t/ ^0 t% A: W
8.2.6烯、炔交联9 @; T, e( k- ]
8.3加成交联4 x& `4 Q: z/ c$ Y. c7 W: r1 N; u
8.3.1乙烯基生胶0 k: h8 J3 H- O
8.3.2硅氢交联剂# q9 o6 {9 g1 v" i# w! k* s' o
8.3.3交联催化剂2 Z$ G# T9 _$ _( }$ j* y
8.3.4阻滞剂5 ^; n! A* l4 F0 O$ y
8.3.5液体硅橡胶; n# v+ K& y. N0 w
8.3.6交联动力学/ D7 R+ s) j) k+ ?, |
8.4辐射交联
S7 m4 I7 q" f- g9 w8.4.1辐射交联的自由基性质' M, i$ V* |* t+ C9 l1 ~5 {
8.4.2Dvi强化交联的效应
$ E$ J9 ?7 }# ]+ }/ \8.4.3与化学交联法对比
7 O" Q1 u, R& H& [5 }: f8.4.4辐射交联的参数
$ W w' B6 j2 F- _8.4.5辐射硫化制备高强胶
1 N7 t1 k y3 v) n2 T' k8.5光交联
2 j7 T/ n. V4 i0 N8.5.1特点
+ N' R! t0 {" Z9 Y7 e5 ~. N. w8.5.2借引入光敏基团交联6 U% m3 k2 Q! J3 ?. T% K# i
8.5.3借光引发剂交联
# p) g+ N& k0 y! z参考文献
" u* M7 r* O) M2 u0 @9 C第九章硅橡胶及其增强和热稳定怀
0 z4 H* z* f9 O5 F8 s; Y9.1生胶- a8 e- E4 ]0 f8 U& L( O: J/ s
9.2填料
# g0 O( b5 m2 g: n$ P+ b9.2.1填料的制备
0 h5 e& M: o/ U; R% T; S; I( n5 @0 d9.2.2SiO2的性质
) W& Q2 L) A0 w/ S7 @) I8 S' V6 z3 Q9.3增强作用3 U4 B) \; _; \ s* g
9.3.1颗粒大小
) x* X% C% D" {9.3.2聚结体的结构- P% F ~6 z- J4 H
9.3.3界面作用
: A- ?3 S' D% n2 i( |! z2 p6 s9.3.4硅氧链
6 P6 N" }" |1 I. X1 R9.4稳定性7 P. _ U8 W+ o+ D& \
9.4.1热稳定性
+ P/ J8 {2 |9 o r$ E1 |6 V9.4.2热氧化稳定性
* g+ F/ D+ H1 A9.4.3填实的影响
5 V# Z4 |- J1 h+ C& I9.4.4水解稳定性
( Z E# [- _0 u& a6 J5 J) V9.4.5在高真空、辐射、气候等条件下的稳定性& o& L9 e9 K( a7 j- K' o
9.4.6硅橡胶的高温使用寿命
9 }! d% N2 f& D2 n+ w G参考文献
1 N8 x0 Z1 k5 ]2 W- y, [9 ?第十章几种特殊的含硅高分子+ u. B7 M! c1 P8 [) o
10.1含氟聚硅氧烷" [3 e" z# z" l& a, x* P
10.1.1氟硅橡胶2 S0 W& v+ z2 E. ]2 q# M$ @
10.1.2表面活性剂
" i& F1 I8 K: V1 k. [. V X10.1.3官能末端Rf侧基的硅氧烷" m" n/ s: `/ N/ L- T
10.1.4作共聚物组分
]# ^7 V2 J" n- a10.1.5有其他结构+ w: {+ _0 ?! X9 y$ t% F k" Z# @
10.1.6含抗癌药物
: C4 i+ s Z; Y10.2含苯撑链节的聚硅氧烷
/ v& \; B l& R4 Y10.2.1嵌段共聚
! n% S2 @5 {( |2 `/ b7 k10.2.2交替共聚
( g4 X( i- ]# [10.2.3共聚中之重排
8 D- A) ]. O, n4 a10.2.4各种硅烷的比较9 x9 Q5 s5 k7 G6 L4 G+ }* q- N
10.2.5交替共聚物之热稳定性5 N/ x) L5 p* |4 ~
10.3含硅胺基团的聚硅氧烷0 d4 }, Z: ?4 x
10.3.1共聚物的制备% S' `" z6 Y, n$ G0 ]% ^
10.3.2四苯硅氮胶对热及水解的稳定性8 t, c( a! z; |# _% i
10.3.3提高硅橡胶的热稳定性! d6 T& ^9 F. X
10.3.4用于使室温硫化胶交联
5 K# |, A- ?8 L3 x2 A0 c10.4聚二烷基及聚二芳基硅氧烷
4 ]- w0 \: X2 `$ a5 b( Q10.4.1聚二烷基硅氧烷- [- K" ]4 j( T: o; ^8 K& t+ |
10.4.2聚二苯基硅氧烷
/ j# y( p# D4 G4 \( Y' x10.4.3聚二芳基硅氧烷. C k) Z; g8 R) f1 s! b
参考文献: J2 [7 ]( ~& [! A
第十一章含功能侧基的梳形聚硅氧烷
+ y1 D& U. k5 B& M+ `* _11.1含液晶基团3 @0 j/ V; ~3 `) I: f
11.1.1绪言5 m2 X6 l1 z6 y# ?: W
11.1.2含芳醚芳酯侧基的液晶
* D! z/ b1 ]3 H1 J11.1.3含稠环侧基的PMHS
) H, i' A- d1 d2 I11.1.4含螯合金属的梳形聚硅氧烷1 g4 K. A2 u8 D; b
11.1.5主链有刚性基团的液晶
! i& X3 t) B% q# f5 C: z11.1.6介晶基团在主链的液晶
: l; l9 d, U/ |* {; W11.1.7介晶基团在环侧的液晶
$ d9 }( p# U$ Q* O11.2高分子固体聚电解质
; Y" [& |2 B& |11.2.1绪言: M% G, j# N4 U3 T
11.2.2含CN侧基的复合物
3 d( T; _+ y- z3 y% c& Z ~11.2.3含聚氧乙烷侧基的复合物# s( U' Z4 Y/ j, O8 Q: ~
11.2.4含酯侧基的复合物5 V: [& ]0 ~5 j' I4 {9 K9 ^6 n t
11.2.5含—COOLi侧基的复合物
& ^8 I) x! F7 W11.2.6含—SO3LI(Na)侧基的复合物
0 O: j# j$ x& a; f* g11.2.7含碳酸酯侧基的复合物
6 g1 L6 V7 `9 k! x2 ^11.2.8含介晶基团侧基的复合物. q" I9 I9 N1 {1 _- |8 Z
11.2.9室温硅橡胶的复合物
f( Z) [% p0 k# o, U' r+ ~; Y11.2.10含PEO侧基的梯形硅氧烷的复合物
' _" t: H% ]5 {( o( b11.3分离膜; y" A! `4 X( V& t
11.3.1聚硅氧链上侧基的改变
" N. {+ @' S# s! A9 L11.3.2含侧基聚硅氧烷网络
) ?9 V* e( u5 j7 ~11.3.3引入含氟侧基
6 k% Q' l" P) i6 C9 f11.3.4引入介晶侧基1 _6 t0 ~9 K& l5 F; }
11.4能光固化的侧基) w( y0 `1 y2 ?' t( j
11.4.1用环氧基团固化4 D$ Q( o) {" X: G Q7 i& y
11.4.2用丙烯氧基团固化3 U1 [" q# {5 M9 q
11.4.3用冰片烯丙烯醚基团固化3 T9 g T4 s$ ?$ d+ d
11.4.4用甲基丙烯酰氧基团固化; J& J7 X$ p3 D- R, B3 @" l. _
11.4.5紫外吸收基团
8 V& \" | i9 @ |- F参考文献9 c4 b5 Q8 H9 q0 V
第十二章聚硅氧烷与有机高分子的结合
8 m( A8 A3 v4 l# F M12.1绪论
3 I8 v. Y5 i* a+ p+ E) g/ i* b12.1.1结合的目的4 }* ? W9 y, I/ J% H4 v
12.1.2结合方式4 I( F4 E* O9 M& R& a
12.1.3影响结合的结构因素
k; X9 w1 c0 |, M. @; _12.1.4相结合的高分子的类型
/ d$ {: B4 F9 I0 k12.2与聚苯乙烯的结合' h3 A8 Y6 w \6 G F
12.2.1阴离子共聚
1 @- e3 q: {+ J3 [+ v12.2.2阳离子共聚- e4 |5 q6 ]0 X9 [9 t$ y6 i2 S& w
12.2.3自由基接枝
( ]" U9 I9 \; D& u+ x% G+ l. g12.2.4用含PDMS的大自由基引发共聚+ \4 ?. c1 ]3 J$ O Q
12.2.5用烯端PDMS交联
& [ B7 w& [) `; M12.2.6硅氢加成共聚0 y' x6 o- }' u; K; a7 r
12.2.7与丁二烯结合
* U4 B; ~# f6 ~! G% h. ]9 _" i12.3与聚酰胺结合5 z* |/ n, a+ h, U' b5 Q! `; ~
12.3.1脱水缩聚
4 N' e* k' h! N8 g2 C; n# H12.3.2脱HCl缩聚0 X& K/ J& j2 x" R" n
12.3.3阴离子聚合
; ]( D" T. U$ P0 r, c12.3.4开环共聚
8 T( j2 O* y# f* g1 [$ l" o12.3.5互穿网络
# F0 B# j5 ]" o+ b& Z* [/ L& y) u12.4与聚氨酸聚脲结合
5 c W: F1 G' e3 ^7 X, ]& x12.4.1嵌段共聚
' y5 q1 g8 g2 F2 L# u% ^12.4.2接枝共聚2 [3 H3 L% F) G2 b1 {
12.4.3互穿网络
+ I- e5 _2 v/ r7 A! c12.4.4共聚物的表征2 a* `: t% i+ M9 R6 Q
12.4.5共混体系加界面剂- w: e0 e o8 i
12.4.6光交联
! b* H4 v7 e# x, n12.5与聚甲基丙烯酸甲酯的结合
' l% C$ ^( A& L p f12.5.1烯官能聚硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚5 \8 m, C9 N: v
12.5.2用PDMS的大自由基与MMA共聚
+ p4 q6 W( Q/ R- q- u4 X12.5.3在PHMS上接枝PMMA: p6 v, l9 A: p
12.5.4含MMA端基的PDMS与其他烯类单体共聚6 c, a9 w$ A( Z$ [: G2 F9 V4 J0 j# |
12.5.5用引发转移增长剂作嵌段共聚3 {$ d7 O2 u9 t) W- F
12.6与聚酰亚胺的结合: J L4 q! p6 _7 h
12.6.1胺、酐缩聚法/ J! O2 }& R5 `# d& F2 d
12.6.2胺交换法1 S7 k* x3 P2 g* B( {$ y2 i9 t/ E
12.6.3用酸酐封头的PDMS缩聚
$ C/ }, B; s2 R12.6.4用被保护的异腈酸酯与酸酐缩聚+ v9 }2 O6 ^0 L; M p, n
12.6.5硅氢加成共聚2 ?, g- O% B$ ?* u+ N t9 A
12.6.6将PDMS引入PI侧链
& E2 \% P& ~9 p; S12.6.7与双马来酰亚胺共聚
3 B4 D, h! A9 I3 D( G. |( K12.6.8关环时的副反应; f9 v( s9 f7 Q* ]
12.6.9加Li盐提高电导9 \$ E/ h9 J( \& [
12.6.10从Sol引入SiO22 t4 p& e" r5 Q! T$ O" z
12.7与芳砜等的结合
: S: E' T0 r$ A/ Z7 k12.7.1与聚芳砜的缩聚, [9 U# N; \6 O ^
12.7.2与聚碳酸酯的结合! n$ M# i* O% h2 |4 m& s
12.7.3与聚醚醚酮的结合
$ F7 a$ w9 S {) d" M# x% K4 m: c( a12.8与聚醚的结合
9 U8 m7 C* B4 D# T3 d/ v# V12.8.1环氧加成法, N2 J0 r9 e8 I9 L
12.8.2硅氢加成法0 W$ }" I' l1 n! e% O+ z
12.8.3环体开环聚合
+ p$ V; }6 ~3 j) P+ |$ A0 L12.8.4与双酚A环氧共聚
, I4 \7 q5 d! Q7 A6 w, W: U/ m12.8.5与酚醛环氧树脂共聚% I# U9 p8 C( r, e
12.8.6可光交联的三嵌段共聚物
% t6 ]/ ^+ K, d: c- z0 h8 Y12.9与聚酯的结合0 J" Q; s( _" x Q5 W
12.9.1内酯在聚硅氧烷末端开环聚合2 S& V1 u" C& [! h# f( x
12.9.2内酯在聚硅氧烷侧基上接枝
/ Y$ [# X G) s参考文献
( N& s+ a% t- j, C! c& a+ F第十三章聚硅烷& x% I4 n( P9 ^$ c U
13.1线型聚硅烷的合成
% h* A4 T% \1 s- f7 e13.1.1金属钠还原偶合法
( H; a/ n5 q' o/ g13.1.2脱氢缩合法
2 }7 F: t) {% U# o& ~13.1.3衬托的二硅烷聚合法
Z- L4 k: y* L# e8 v13.1.4开环聚合法
7 t/ z3 o+ D- u: W# a' f13.1.5反复脱苯缩合法
, k9 ~, h* O" D! g13.1.6电化学还原法
2 Z; R% x( H! L! Y13.2含官能侧基聚硅烷的合成
" y* n( }5 }# f5 L0 r13.2.1直接钠缩法
& o- c' c- V8 Y* n x8 m13.2.2聚硅烷侧基转化法7 f4 i3 |# A2 {- u$ N/ ]' n/ b
13.3共聚和插入
N5 B6 K1 S7 u7 _4 w13.3.1与环二硅二胺烷共聚
9 H8 T x' l+ C13.3.2与乙炔基团共聚
* r. D3 C9 V9 g13.3.3Si—Si链之间插入其它基团
% V4 o) k' k* w' ]8 I: e% k; L% q13.4化学性质
& ^# r1 s7 o& M p3 y! A! C$ _13.4.1与酸碱反应
' t- L) g+ C- ]% G- P# r; W13.4.2氧化反应+ E, i5 i _4 r5 i
13.4.3交联反应
+ h4 M& @& b' P- e9 s) _13.5物理性质+ |9 I7 w# @; \% R
13.5.1溶解性
# s. p& M+ K, \$ i+ X+ _; j; b3 o13.5.2热性质
/ P# H4 v4 f" }! d* B4 d/ \2 M13.5.3σ电子共轭的Si—Si链1 Z5 A# ^3 Y6 `
13.5.4紫外吸收和荧光发射$ V8 z# h: J* R1 ^8 ]
13.5.5光化学$ D2 n4 f$ ?; Q' Z n5 D& Q
13.5.6导电3 G2 j, n8 N" y2 D* p k# ~
参考文献 ' k6 N8 l% s6 i- S
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发表于 2009-7-1 21:16:47
