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【 书 名 】：化学反应机理导论（科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目）
: D, W* [1 K- e; ?【 作 者 】：魏远洋 李建 编著
* S* A8 T8 h7 L9 L) @【 出版社 】：北京 高等教育出版社
7 c, e2 j+ s9 C9 {1 u【出版日期】：2004年1月第一版
5 q1 ^$ x! e6 O9 b【 开 本 】：B5（720 X 1000）
. {. A8 r* D3 [* v+ G【 ISBN 】：7-03-011477-9
) `3 ? m# F6 t/ k1 M【目录】- v+ u3 r" a, Q. P5 Q% t
版权 18 e3 a2 _+ P0 c4 l
前言 2
' i. i; D+ D- u! N8 h目录
/ r! K: L) a, M8 Y) B前言* \' [' @2 M6 m2 A: ^; U0 {
第1章 绪论
6 j& Z& F$ j* k0 l 参考文献
, W( E- D3 r! S3 {第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理
4 Y0 x2 r( l$ P2 [ 2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态* @4 ?7 x. ]( D# a. e9 U7 H/ ]1 w
2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立( I# p$ m+ v# j4 ~; v
2.2.1 过渡态理论的基本假设
* t+ v- x+ b% l$ Q 2.2.2 平衡常数K≠的求取
, w a1 m$ M! S$ E4 r 2.2.3 速率常数k≠的求取" }( w8 u( k: ~4 C
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释
5 M1 D8 H! [; y# D 2.3.1 活化参数的引进
$ z( T, |- d( c1 \ 2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式
7 N9 l) j1 v3 ?3 {9 O/ p& \: | 2.4 介质效应
5 I; h }2 b5 i, M1 D 2.4.1 介质效应的定性解释
$ E9 k6 i) W7 a3 c& M 2.4.2 介质效应的定量处理) u- Y. V# e! z
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论
$ K% @9 q2 I7 b 2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体' n K4 H' _( ?+ E' {' T
2.5.2 动力学控制和势力学控制# d, q% H M6 I7 X
2.5.3 Curtin-Hammett原理
( [1 r, h) q+ n: p+ E* o* T" V* h 2.5.4 微观可逆性原理
; s2 |& B1 p5 d! F, f 2.5.5 Hammond假设# s4 a) f" D( o5 M- X# C+ w% ?% X
2.6 活化参数与反应机理
6 i- R2 ]$ E) b0 S8 R' R 2.6.1 △H≠与反应机理! W' H1 y& L' V8 c- m. W; D
2.6.2 △S≠与反应机理
2 g# b! v# s, a- H3 O/ P 2.6.3 △V≠与反应机理% e' y4 P1 ?3 `) q( z' L$ F
主要参考书; y* ]$ K7 H& S4 a5 p, R
参考文献# e: @: \/ p3 U9 d) ?5 }5 k! f
第3章 化学反应的动力学规律与反应机理 o5 I" n! X d. y
3.1 动力学表示式的建立
2 t' l) q) z7 d5 R$ H/ @5 k 3.1.1 平行反应: R o+ d/ c' |
3.1.2 可逆反应; z |& `0 k/ ?& u$ ~* b8 y \8 [
3.1.3 连串反应& I$ ?% S, @4 ?6 _; D
3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法) r: V$ U/ L$ }3 Z) V
3.1.5 精细平衡原理及其应用
7 i; j: V0 J4 o8 m! P5 h 3.2 稳态近似和平衡态近似
1 w. E0 Y" M5 s( _* u( D, E 3.2.1 稳态近似0 |3 s1 z7 _. V- d# I4 p
3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤) w" [. j4 o' U) ?$ E% ~9 N
3.2.3 平衡态近似; ^. D7 ]7 a; ^& _1 n p+ q8 X
3.3 动力学实验方法和数据处理' m. i" [, G5 X }- j& O* f
3.3.1 物理性质与浓度的关系 T& @- d0 q( ^0 |3 i) [* y" c7 {
3.3.2 复杂反应动力学的简化处理
: b0 w) l% w D" b) F: x2 g 3.3.3 快速反应的研究9 i: U0 M+ _' l& m$ v7 d& V+ f9 m: g- n
3.4 速率表示式与反应机理
. X+ q+ N; {7 z" d. Q 3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成
) o+ C1 a7 Z s; ~ 3.4.2 单项速率表示式的机理解释
8 t! _1 o5 ?. T1 E" ] 3.4.3 多项速率表示式的机理解释
( r" C) t" @- N$ B 主要参考书
& Z1 o- E, c- Y* E 参考文献
2 m! C4 g3 Y+ {( W: ~1 |第4章 线性自由能关系与反应机理
# d+ o0 x" L) w 4.1 线性自由能关系( X" r; V# u& N; ~% T1 m
4.1.1 线性自由能关系的数学形式! Y P1 j/ L' O3 x
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度
7 p$ ~6 M) s- B& r 4.2 Hammett方程% b( u, p8 S4 b' @$ c5 A
4.2.1 取代基常数σ
9 c/ V* L* _0 l5 D! u 4.2.2 反应常数ρ
- i- v) k' Q; z1 T2 s3 |% ] 4.2.3 取代基常数σ+和σ-
; O _1 U4 r5 H; N 4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
1 M! o6 a' K/ [5 P$ y* S 4.2.5 非线性Hammett图的分析
8 w% S. L$ \; Y+ M: b- B+ ? 4.3 极性、共轭和空间效应的分离
" `0 [4 w5 {. r2 s+ |8 Z$ M 4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系
! `7 r: i- S: v/ c2 w, } 4.3.2 Taft方程$ ] o( ]5 O/ u. B
4.4 Br？nsted定律7 Y3 b) x; L0 W) |$ M
4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例
+ i) a$ U+ I7 y# p+ [ 4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例6 v! D' [7 t9 m3 W d
4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例
9 P, _0 x6 g! r; j 4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例
9 J: K9 N1 e2 y: B1 c, l0 q 参考文献
J( K# L2 c. f m/ x' t L) d第5章 同位素在机理研究中的应用# ]2 |) j! ], s2 P; U$ h4 ^& c6 [( c
5.1 动力学同位素效应; D/ \# e- q0 @2 L8 v8 o/ N
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析+ T, z5 Z# M1 t+ C; q2 y6 J
5.1.2 主级动力学同位素效应
; }" l5 D! z l 5.1.3 次级动力学同位素效应
. P& N7 ~3 G# \' V0 c, ~ 5.1.4 其他元素的动力学同位素效应
- V+ V0 D* M# t 5.1.5 动力学同位素效应的实验测定9 t) M' q4 T9 _* [. `4 d
5.1.6 应用实例( J O( z! C$ ^( Z3 `! @* G
5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应6 `1 W( a- W; M
5.2.1 概述" B1 P- ~+ X0 c/ |" J7 j; X1 y) f
5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征) b7 ?* p8 e. F# b
5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应( Y) V7 [# M0 c( X9 |# k/ @) Z9 o
5.3 同位素标记在机理研究中的应用
7 j* c# A5 j/ S 5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析8 p* ^( A% k' ?9 C
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例1 \' S5 c- b. C4 t7 P
主要参考书" x7 u' D8 W6 x
参考文献( e1 S/ G" P+ Q) l
第6章 活性中间体的研究* ~4 g! u7 C9 d$ M' o/ V
6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应7 J6 K: W6 e8 e& S6 X7 X) m
6.1.1 有机自由基
6 g7 x- X+ v) X6 g- E/ O 6.1.2 卡宾" R6 S' J! o$ r/ s3 b/ _: N; Y
6.1.3 正碳离子
( B( Z/ c8 G' S& |9 t 6.1.4 负碳离子
# U% T" |+ I4 j/ H* \( W' c. G5 V 6.2 有机活性中间体的捕获和检测
" P8 G5 d1 a/ E8 Y- u: l 6.2.1 有机活性中间体的捕获* ?( H/ h9 E A" a j0 U
6.2.2 活性中间体的检测
3 [, p _9 @' P( }! ]1 Q, g) E 6.3 活性中间体研究实例
3 H9 R3 }# V0 Q; H 6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例% u) E O/ b) X; C5 u
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例
$ m- W& C% x3 n$ Y6 j$ f 6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例 ^* l. S4 a# Z% n
6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例
- w1 l. B8 E6 N0 N( S9 ` 6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例
7 B8 v$ s; T/ \; ~ 主要参考书, ]3 S2 f2 D/ P% a! Y
参考文献
7 p C+ ]. K! h2 r% y6 C9 [第7章 立体化学的研究3 r6 C4 \* Q; g" m
7.1 化学反应的立体化学规律! B2 m0 [0 h# M: |
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语
3 B- M3 a4 ^; C) ?# U1 ]* N1 ] 7.1.2 影响反应立体化学的因素
/ ], h$ q0 T- x+ C 7.2 准手性与反应的立化4 t" f4 Z0 L& ?, j; d) n5 w" `/ D
7.2.1 手性与准手性% O4 K3 x7 f5 \" E
7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性
$ \% c( A8 v- d/ a/ Z 7.3 构象与活性
4 p; @. |0 o) e 7.3.1 构象转化的速率与平衡& c& G. g4 f* Q0 l& _# m
7.3.2 影响构象稳定性的因素; G @- J2 {; d5 Y8 y
7.3.3 构象与活性
+ {0 i; x/ U9 o; Y 7.4 立体化学的实验方法
: A: ^' V9 ~9 k9 ^/ M& @ ] 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用
7 W4 x B2 _1 J2 D$ F 7.4.2 旋光性与分子构型7 Z7 u, {! F: V1 u
7.4.3 旋光谱和圆二色光谱
! z% T( s; d" W/ G% F8 f% \ 7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用+ J, ~; U3 d& B& M: c3 i C
主要参考书/ M8 _8 m2 Y7 B1 j3 ^: d2 ]) \+ d
参考文献
7 a6 p# O p5 U; x" v: S$ k第8章 周环反应的理论和机理1 e9 b7 y6 @0 }' }0 K
8.1 概述+ z' C! j# O7 \1 G. Z
8.2 周环反应的理论% E4 {, T( Q* k. T5 B7 {) j2 Y! A
8.2.1 芳香过渡态理论
; Q; u9 m* ^) ]& C f" A 8.2.2 前线轨道理论
Q; ~6 P' I7 l 8.2.3 轨道相关法
% T9 {# Q- S/ D. Z 8.2.4 周环反应的普遍规则5 O' ~2 c; J O7 B; t
8.3 周环反应的机理和立体化学
* z7 G: m7 G) ~/ R2 y 8.3.1 环加成反应
2 X- [$ U& r' W5 j: W 8.3.2 电环反应$ _" y4 b( H8 D( v! o) D
8.3.3 σ-迁移重排: h; d( W# m6 `8 h+ u
主要参考书, X6 h: i+ S/ ]: X4 g
参考文献+ D8 h5 D3 e" o7 Y+ e, n
第9章 金属络合物的基本反应和机理3 ~6 B/ `+ w, Y7 r9 Z. k- `4 [3 K
9.1 配体交换反应
6 |4 E3 q+ P3 Q$ H2 V' g7 j5 }% d! j 9.1.1 概述
' L7 Q" [4 D+ |, |6 J/ l 9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应
5 c8 d% |' R2 f6 S 9.1.3 17电子络合物的配体交换反应
! B4 }* {" ^$ @: W 9.1.4 18电子络合物的配体交换反应8 p0 f! L* @; e
9.1.5 多核络合物的配体交换$ O& Z' S/ C4 T! W
9.1.6 配体交换过程的催化+ s: \7 `& b) |4 J5 {+ {- Z: s; m
9.2 氧化加成和还原消除反应7 S! I) ? o" n
9.2.1 概述
8 @6 t" s9 Q y- N! }& p* C0 ~ 9.2.2 H2的氧化加成反应
; m* y; ]% n0 i" Z$ K# E 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应
z# [7 X9 j+ k r: Q% q) f, n 9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应7 T6 e. G; V- R, A* M; ~
9.2.5 还原消除反应
# }0 s$ x2 k/ ], _7 H; f 9.3 分子内插入反应
. p* q" q, A$ y6 {+ s [9 ? 9.3.1 羰基插入反应0 Q3 u% o9 _0 d: m! l# ^
9.3.2 其他单齿配体的插入反应* `% g) H* m& x [! `
9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应4 U* i/ J& g8 N# I' ]& `
9.4 亲核试剂与配体的反应" \/ n/ K2 u+ |$ z' e
9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应3 I; n3 A: Y) Z/ M' Y" p) W
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应
% s. m( f" W7 F+ y, F9 f; H/ |+ a$ z4 E 主要参考书
8 Q/ e6 c& @3 M7 ^9 E7 e5 N) i, {' [$ _0 j- { 参考文献
) y6 O# y5 e* ^6 z第10章 均相催化反应和机理: L U, J6 I5 C
10.1 催化氢化及有关反应
7 c: |1 t Y/ b. x+ f4 { 10.1.1 烯烃催化加氢! G7 S3 T0 i: v. [7 u& G
10.1.2 其他官能团的催化氢化
8 d% M: |3 r, @$ r& v5 O; F 10.1.3 催化氢硅化" \4 p' @$ r1 y/ E; A! j1 i3 B! N# x+ @
10.1.4 催化氢氰化' s$ r& |/ a. u, B& q- v
10.2 催化氧化反应
1 W* X6 ]# k1 H6 i% K$ F) m 10.2.1 概述
4 o0 ~/ {* r7 t) s 10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法
$ |$ r2 _- E# c c/ a; @ 10.2.3 分子氧的活化及催化氧化5 L* Z8 }, A9 M+ e$ F, \
10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化" S! x% ?& X, N m( N
10.3 催化羰基化反应
- E' I0 h( j) e4 e& d% v 10.3.1 氢甲酰化（hydroformylation）反应
4 O4 ^+ B# e9 D( z q 10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸
4 V; I8 z- j5 h8 p5 M 10.3.3 Reppe羰基化作用
1 Y3 a4 I0 I! k5 i: \; H 10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯4 s. o/ z. p2 w# E8 G) _
10.4 催化聚合反应
% _( }: T% N) A) J' g0 Z$ {9 U 10.4.1 乙烯低压聚合反应
4 `, r$ Z2 J* C 10.4.2 丙烯定向聚合反应
9 ~7 }( ^! D' L 10.4.3 烯烃低聚合反应1 }$ S1 w& ~7 |
10.4.4 炔烃的聚合反应: O2 S' h* i7 h$ x' k+ u$ q# R1 D
10.5 其他均相催化反应2 L5 o) \0 u7 Y' J4 ]' y# d6 ^, d
10.5.1 烯烃异构化反应
+ `5 b" U& v# [9 @ 10.5.2 环丙烷化反应: k4 v4 e' t V0 D
10.5.3 烯烃复分解反应0 j$ C9 R% N/ n
主要参考书
$ h( F" s# c0 `+ N0 {8 y+ f参考文献 |
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发表于 2009-8-1 23:04:46
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