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发表于 2006-11-30 22:25:49 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国广东汕头

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不锈钢的生锈及钝化防锈.

不锈钢的生锈及钝化防锈.rar

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发表于 2007-4-30 15:34:55 | 显示全部楼层 来自: 中国河北石家庄
楼主的资料很好,篇幅不大,我给贴出来了。. Q" D( z; v% O' T& J. P" Q. b% h
不锈钢的生锈及钝化防锈% C+ F" p8 Z6 ?- M6 _8 Y, t; X- Q
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不锈钢的生锈及钝化防锈————摘自《中国船检》8 d' a5 v5 m  `9 ], f+ F; e
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不锈钢的防锈原理9 }+ H2 f6 W5 I& B, m' r( z5 Y

: {" G& k; w* Q1 m! R7 u+ C不锈钢的耐腐蚀性主要是因为在钢中添加了较高含量的Cr元素(如316L W(Cr)=1 6.00~18.00),Cr元素易于氧化,能在钢的表面迅速形成致密的Cr2O3氧化膜,使钢的电极电和在氧化介质中的耐蚀性发生突变性提高,不锈钢的耐腐蚀性能主要依靠表面覆盖的这一层极薄的(约1mm)致密的钝化膜,这层钝化膜与腐蚀介质隔离,是不锈钢防护的基本屏障,如果钝化膜不完整或有缺陷被破坏,不锈钢仍会被腐蚀。
$ T: J. {; y+ T5 H8 A& a- P6 h8 g6 z$ a5 ~" `; T! B
不锈钢也会锈
0 ?, k2 ~3 i9 T/ @5 w6 X% H) e  S+ H( i. M9 k9 c; N! W
不锈钢板材、设备及附件的吊运、装配、焊接、焊缝检查(如着色探伤、耐压实验)及加工过程中带来的表面油污、划伤、铁锈、杂质、低熔点金属污染物、油漆、焊渣、飞溅物等,这些物质影响了不锈钢表面质量,破坏了其表面钝化膜,降低了表面耐蚀性,还易与以后接触的化学品中的腐蚀介质共同作用,引发点蚀、晶间腐蚀、甚至会导致应力腐蚀开裂。) ?( y+ ~$ X% x; U; ?& S0 G
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酸洗钝化原理
6 [3 ]! v% x/ U. c& {9 u$ n) i0 D' x! a# v8 B: z2 C; {1 {1 o) `
  在GBl50—1998《钢制压力容器》中规定“有防腐要求的不锈钢制造的容器表面应进行酸洗钝化。”不锈钢化学品容器还由于载运多种不同的化学品,对防止货品污染有很高的要求,而国产不锈钢板表面质量相对较差.通常应对不锈钢板、设备、附件进行机械、化学或电解抛光等精整处理后再清洗、酸洗钝化,使不锈钢具有更强的耐蚀力。
% [- r: [: l5 O# u
! f1 r. G. ]/ }, V* a  不锈钢化学品容器在营运中通常有使用水清洗的工序,如使用海水的话, 海水中富含氯离子,对钝化膜有较大的腐蚀作用,工况恶劣.进行酸洗钝化更是不可缺少。# E) Q# Z5 F" T5 Q3 U1 O' V0 l% N

( l4 l. ?: p" k! k: _0 B  不锈钢钝化膜具有动态特征,不应看作腐蚀完全停止,而是在形成扩散的保护层,通常在有还原剂(如氯离子)的情况下倾向于破坏钝化膜,而在氧化剂(如空气)存在时能保护和修复钝化膜。不锈钢放置于空气中会形成氧化膜,但这种膜的保护性不够完善,通过酸洗使不锈钢表面平均有厚度为10u m的一层表面被腐蚀掉,酸液的化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面上其他部位高,因此酸洗可使整个表面趋于均匀平衡,更重要的是,通过酸洗钝化,使铁及铁的氧化物比铬和铬的氧化物优先溶解,去掉了贫铬层,使不锈钢表面富铬,在氧化剂钝化作用下使表面产生完整稳定的钝化膜,这种富铬钝化膜的电位可达+1.0V(SCE),接近贵金属的电位,提高了抗腐蚀的稳定性。
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  酸洗钝化方式) w& z" U8 q) i4 n0 j; e) l1 C
8 H; J' {3 j6 G6 |  u+ Z
根据操作方式不同,不锈钢酸洗钝化处理主要有浸渍法、膏剂法、涂刷法、喷淋法、循环法、电化学法等6种方法。
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% e/ C0 J, u7 g" k7 V7 L  一、浸渍法。不锈钢管线、弯头、小件等最适用该法.且处理效果最好。因为处理件可充分浸泡在酸洗钝化液中,表面反应完全、钝化成膜致密均匀。该法适合连续批量作业,但需随溶液反应浓度降低而不断补充新液。其缺点是受酸槽形状及容量的限制,不适合大容量设备及形状过长过宽的管线;长期不用会因溶液挥发等原因而效果下降,需要专用场地、酸池及加热设备。- S# W# ]0 E* U
- R8 L% G. D2 Q
  二、膏剂法。不锈钢酸洗钝化膏目前已在国内广泛使用并有系列产品供应,主要成分由硝酸、氢氟酸、缓蚀剂、粘稠剂等按一定比例组成,船标《不锈钢酸洗钝化膏》CB/T3595- 94有具体的检验规则,手工操作,适合现场施工,对不锈钢化学品容器焊缝处理、焊接变色、拐角死角、扶梯背面及大面积的涂抹钝化都适用。
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  k$ T( o: f; [7 Q) C( A  膏剂法的优点是不需要专用设备和场地,不需要加热设备,现场操作灵活,酸洗钝化一次完成,独立性强;钝化膏保质期长,每次涂抹处理都用新的钝化膏一次性使用,表面一层钝化结束后反应即停止,不易过腐蚀,不受后续冲洗时间限制,焊缝等薄弱环节还可以加强钝化。缺点是工人操作环境差,劳动强度高,成本较高,对不锈钢管线内壁处理效果稍差,需结合其它方法。
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( s- W. h6 k$ ?- M0 e3 y  三、喷淋法。适合于场地固定,封闭环境的单一产品或内部结构简单的设备酸洗钝化,如板材生产线上的喷淋酸洗工序,对不锈钢化学品容器,可用于容器内壁酸洗。。其优, g( t) u& R- r8 _

. L# \; h/ `" Y3 |6 l3 @( N4 \; p点是连续操作速度快,操作方式简单,对工人腐蚀影响小,溶液利用率较高。这种方法限制条件比较多,如:& h  {( ]* [; g
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  1、容器内不得有残渣、杂质等。' p9 U4 C* i, ?" a7 C) B4 d& o
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2、酸洗液在容器内停留时间过长,会发生反应引起不锈钢的过腐蚀,因此须连续作业,随时准备大量清洗用水,如遇停电、停水、停工等会引起严重后果。
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3、废酸、废水排放须有较大的容器盛放。# v1 Q* G# W# V; K6 D

% A3 f  b: [5 a; Y- n  4、随着反应时间的增长和溶液杂质的增多,酸洗液有效成份逐渐降低,须随时检测溶液浓度并及时补充新液。+ f& x0 v9 A6 Y
3 j; Y: o/ Q3 m5 e, i% z
  特别注意事项( W0 Q( ?$ |4 y
& P; h- r8 [8 B& }
  酸洗钝化的前处理:不锈钢表面如存在油脂等污物,会影响酸洗钝化的质量,一般应先采用碱性洗涤剂等清洗。
( T6 Y% v" l* t: ^* Y; k& g# u$ F1 x" M& Y' e5 g" t5 J
  酸洗液/膏及清洗水中氯离子浓度的控制:氯离子含量超标会破坏不锈钢钝化膜,部分不锈钢酸洗液/膏采用加入盐酸、高氯酸等含氯离子的侵蚀介质作为主剂或助剂去除表面氧化层,对于防止腐蚀是不利的,在检验中应予控制,如船标《不锈钢酸洗钝化膏》CB/T3595—94中规定,对不锈钢酸洗钝化膏氯离子含量控制在25PPM~100PPM范围内。另外对于清洗水也应控制氯离子含量低于25PPM,施工中在自来水中加入氯离子缓蚀剂硝酸钠即可达到要求。2 t" Y3 N2 ^' P

5 j, ?) v) k! w& W2 z& w  废液中和环保排放:对于酸洗钝化废液的处理,应达到国家环保排放要求,如对含氟废液可加入石灰乳或氯化钙处理,对于含铬废液,可加硫酸亚铁还原处理等。
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酸洗钝化质量检验" C! `- Z( a& I
* w. y9 Z, l: b: P
  不锈钢酸洗钝化效果的质量检验可参照船标《不锈钢酸洗钝化膏》CB/T3595—94、国际标准《不锈钢电解抛光及打磨抛光和酸洗钝化所形成的表面钝化膜检验》ISO15730等进行,一般可分为:外观检验、化学试验,化学试验又主要有人造海水挂片腐蚀试验、硫酸铜滴定试验、高铁氰化钾滴定试验(蓝点试验)等,一般检验以下面三种方式进行:
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  外观检验:不锈钢酸洗钝化表面应呈均匀银白色,光洁美观,不得有明显腐蚀痕迹,焊缝及热影响区不得有氧化色,不得有颜色不均匀的斑痕。! x6 ?8 E+ F' y' G: D  t
! V/ R; }( _$ w  E$ P
  残液检验:用酚酞试纸检查不锈钢表面残液的冲净程度,PH值中性为合格。; }# Q, H% w" h- K& d1 J. b( P

8 o# \, j( p  M  蓝点试验:蓝点试验法的基本原理为,若表面钝化膜不完整或有铁离子污染.就会有游离的铁离子存在,铁氰化钾溶液遇到铁离子即反应生成蓝色沉淀,反应式如下:6 ^% \% v% j! |8 }
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K++Fe+2+[Fe(CN) ]6     KFe[Fe(CN)6]  r, K, w9 k7 I2 Q) h1 ~) q- o" |
4 P0 D  k) [, s2 v
  用100mL烧杯将10g铁氰化钾溶于50mI蒸馏水中,溶解后加入30mI浓硝酸,然后移入1000mI容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度,即为蓝点检验液,储存期为一周。试验方法:将蓝点检验液滴在贴附于不锈钢表面的试纸上,30秒钟后试纸上显示出蓝点即为不合格。需要注意的是化学试验会破坏不锈钢的钝化膜,通常可以用试板与产品同时进行酸洗钝化,再在试板上进行上述试验。
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