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【 书 名 】:化学反应机理导论(科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目)- B- I; V3 R" c1 _
【 作 者 】:魏远洋 李建 编著
5 a0 C- Q, Y" H" L【 出版社 】:北京 高等教育出版社
- M& j! j! r7 o9 ]【出版日期】:2004年1月第一版& v8 b5 O2 S( L% c0 x. v
【 开 本 】:B5(720 X 1000)6 |; j" a+ ^# l5 Q: F
【 ISBN 】:7-03-011477-9
* C0 d. b5 [" o" |0 X8 ?6 v【目录】5 L( ~+ F) V* L( A7 N
版权 1
) g2 G6 k% @" }! m前言 2
. m! L y% O3 `3 m% T& s- c T: c目录
, y5 V( d; k# G前言
% u! W7 y$ E2 K/ |( o5 X第1章 绪论
4 X* H6 t5 r% [3 J1 V; c 参考文献- I8 W" S6 b& g6 e" ^/ [
第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理
6 b$ `; Q; b/ R0 S7 } 2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
2 a( ]0 l J7 ]0 M6 L 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立
+ @1 m7 }& ?" \ 2.2.1 过渡态理论的基本假设4 ~0 O7 F* L# F9 e# ?5 h% {
2.2.2 平衡常数K≠的求取
8 ^/ b' B. v% I0 z3 \ 2.2.3 速率常数k≠的求取& _! G8 w. o, y
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释
; t* G4 d1 e& s6 P, m- L2 t7 `8 F4 q 2.3.1 活化参数的引进' P I$ O( q1 v" W7 j8 E
2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式
6 E. ]$ _8 T4 G" ^6 v 2.4 介质效应8 z$ d$ F6 b. ^" g
2.4.1 介质效应的定性解释& h3 X/ v) y% U
2.4.2 介质效应的定量处理
- x5 k, b: k. L: a+ f 2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论4 d- h: g6 A. o# s# N
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体
& o! ]5 D1 L! o. O2 u5 C 2.5.2 动力学控制和势力学控制
' }, p% F, H" j2 ]4 P4 p& ^% a 2.5.3 Curtin-Hammett原理1 S% V. ^# Z# {/ O3 E: E* H
2.5.4 微观可逆性原理9 p3 }, O6 z) D0 O7 U" a
2.5.5 Hammond假设. E) _# \) k6 s( |) D0 [# q" L5 J( r8 t
2.6 活化参数与反应机理
; Y$ x; u7 S# p0 Y: i) w& v 2.6.1 △H≠与反应机理
/ s- B3 \$ M# I4 c4 C$ D 2.6.2 △S≠与反应机理! w3 [3 O' e9 X. U: p2 Z/ Z
2.6.3 △V≠与反应机理
- ~+ {- d9 I2 u$ { 主要参考书
6 I( r, s ~2 I2 p4 z 参考文献: ?* f _7 g7 P$ E) c, w
第3章 化学反应的动力学规律与反应机理; X9 i. s/ y) r2 @) V B
3.1 动力学表示式的建立
$ y* {% P7 O3 Y- { 3.1.1 平行反应
& x8 w- N- H& d/ q \ 3.1.2 可逆反应- M9 z P/ [/ ]' \4 |) e
3.1.3 连串反应
9 k" k1 Z, g/ i! }- o0 }# q 3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法
( r0 b( I: @- A0 T- s 3.1.5 精细平衡原理及其应用1 u8 ^& p# I! N- m3 m
3.2 稳态近似和平衡态近似
?4 G$ _( _% ^% Y5 k7 a5 ~" T 3.2.1 稳态近似: `( n% [; ?+ ~4 r% I: z4 x5 v6 d
3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤
; H- D: t+ j) ^0 h \0 z 3.2.3 平衡态近似
+ D8 z, {0 h) N3 D1 c( f, n 3.3 动力学实验方法和数据处理1 l9 l! P; u: k3 a
3.3.1 物理性质与浓度的关系) J" u2 u* X# U0 \9 C2 H0 ~
3.3.2 复杂反应动力学的简化处理- A$ d: f! y# E0 \7 e% S, D: n
3.3.3 快速反应的研究
* Q" H! T8 a$ m) [ 3.4 速率表示式与反应机理
0 ?( }# ^) W2 S& i3 ^0 k( [ 3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成
4 x4 ~+ J+ L9 K 3.4.2 单项速率表示式的机理解释9 Q; o# ?# |" z+ a4 o: M5 ]; t
3.4.3 多项速率表示式的机理解释& E: _ W7 |" U! l6 m
主要参考书
# u P6 Q$ _* c* \: q R 参考文献
* K. d8 w$ l0 T# U& k+ R% Z! D第4章 线性自由能关系与反应机理2 M: C/ A7 b# d7 t- F
4.1 线性自由能关系4 X2 C& o: H2 u0 V5 g7 r0 q
4.1.1 线性自由能关系的数学形式" e% y$ ^" r" h
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度! Z$ A- G+ w4 a5 [ I
4.2 Hammett方程! g) l/ q, k( J3 _% J* c. u
4.2.1 取代基常数σ5 l: ]& r$ b$ O7 [: y" B
4.2.2 反应常数ρ D3 z1 C3 Q' R# {/ Z7 [
4.2.3 取代基常数σ+和σ-7 E! x% t) \+ \3 r; o' d3 x* z
4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
* s' j5 \8 e o( A% L9 R# ~ 4.2.5 非线性Hammett图的分析
5 n* \ J1 h8 y/ v6 j 4.3 极性、共轭和空间效应的分离5 \) q. A1 C, f4 [, {" L
4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系, ~$ }# ?3 j8 v0 H. E: X
4.3.2 Taft方程
8 O, T1 p/ E. w }# H 4.4 Br?nsted定律
3 S- `8 ]: W9 H. H) l% J 4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例
/ S Q4 j2 A1 d4 ~: u 4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例
* w) k, ~8 ^8 T, n3 M [8 n 4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例
3 g& m/ F3 B: a" Y* u W3 } 4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例, U6 G: D+ K* v
参考文献 s# ~3 A, V$ [% Y8 }( |
第5章 同位素在机理研究中的应用3 P! c, ]( Z2 k8 t
5.1 动力学同位素效应 v" x8 l9 n. e
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析" e) D* s! o( {
5.1.2 主级动力学同位素效应
4 M% v# t$ c g, h 5.1.3 次级动力学同位素效应
+ `$ q1 s, E3 q% } 5.1.4 其他元素的动力学同位素效应- Z, b5 k$ c" l9 \$ n# i N
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定
4 `" U4 a2 Y' k2 x 5.1.6 应用实例
5 I6 D* M4 k- D3 C3 Q9 [ 5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
* Y6 w4 l: \' p: \- _2 p 5.2.1 概述+ N' f' w) {4 p9 z/ u# W
5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征
/ ~! f4 L. I$ o. |" [3 e# _ 5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应
9 ~, o: d0 u3 f- u( j 5.3 同位素标记在机理研究中的应用
i( }% X: s, ]8 x 5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析! H* a }9 `4 M2 c4 i& a
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例" B; [+ a9 X) I4 G0 ^3 P0 \& [
主要参考书) y6 _5 A! }$ {# m) v
参考文献% k- y3 o3 l) Z5 Z9 B
第6章 活性中间体的研究* a, o! N8 X1 I# u1 l1 L( A
6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应& `% G! o6 n$ x# j3 ]) ^9 a- R9 R
6.1.1 有机自由基8 E9 s# D2 G7 J. B5 v! |1 `# Q, c# E
6.1.2 卡宾
" i, S) p+ E/ \6 Z' }7 } 6.1.3 正碳离子5 g P/ n5 e0 P7 ?# y
6.1.4 负碳离子* J/ x) A# p t) l" V
6.2 有机活性中间体的捕获和检测
o0 g. i$ J9 D( Z- B 6.2.1 有机活性中间体的捕获+ Q! F) Z! Y' C; B: e
6.2.2 活性中间体的检测5 F2 A; X: t8 h& f2 F. P6 B( ^
6.3 活性中间体研究实例
" o5 _4 J# l' U1 @# y 6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例
4 k. Y; M: C3 e6 w/ N 6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例$ P# U( J6 R8 c! ]2 b& I: I
6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例# u) S& d, @2 n2 i2 H6 c
6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例) B3 l) }& o% Q+ B& H5 [) Q1 ~( }
6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例7 R( `! v' o& g5 D& x$ q
主要参考书
. y* B, j1 g( M 参考文献
. P+ f0 b1 j' t) D. r+ ^- |第7章 立体化学的研究
& G& p; E: R2 H9 H: @ 7.1 化学反应的立体化学规律2 P8 t$ p2 W$ W. M2 g" _0 J
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语
2 z! d6 k$ E$ z1 V( Z$ t: c1 e 7.1.2 影响反应立体化学的因素
4 c: n$ E* _& M6 z 7.2 准手性与反应的立化- t8 T# e( V3 P* a
7.2.1 手性与准手性
- U8 C; O8 b/ U, E) B! [ 7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性' c3 N- T- X6 V
7.3 构象与活性
* ]/ H4 ~( Y7 R! b' P2 L4 N9 ? 7.3.1 构象转化的速率与平衡
' a+ G7 l3 N, M6 ^3 f 7.3.2 影响构象稳定性的因素( \2 ?; l* K7 @7 X5 O4 h3 l9 r
7.3.3 构象与活性9 @; m! Z0 V; ?+ {% n, v
7.4 立体化学的实验方法
8 G+ ?1 n: I# W$ A 7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用$ x4 |& g! [; r! w) Z7 M9 @/ ]8 s/ t6 v
7.4.2 旋光性与分子构型
' s% u# G3 w. I# V* N* d! N 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱
, y1 r/ B& ~3 `" _: d3 O) \ 7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用7 J8 v) \4 Z8 b
主要参考书
4 W3 X! a. Q# c" ~7 K 参考文献
6 r& q1 T, E0 M+ d, {) d第8章 周环反应的理论和机理
" j, S0 ^. Y- w 8.1 概述
/ ~% @/ N7 `5 k# _! K 8.2 周环反应的理论
! i* ~" x4 v/ B6 J3 C& i 8.2.1 芳香过渡态理论) I* u% b& {! n: F! i4 J
8.2.2 前线轨道理论6 ?2 a. c- L' F
8.2.3 轨道相关法
/ \% v& d0 O S' ?0 U% a 8.2.4 周环反应的普遍规则0 K* q2 \5 M2 n
8.3 周环反应的机理和立体化学
: {) D- R5 T5 Y 8.3.1 环加成反应
/ C, i+ [4 \4 B 8.3.2 电环反应+ |0 Z. W3 b- O$ Q+ d; @. ]6 J
8.3.3 σ-迁移重排
- g! s, h) b: T( H# Y4 n8 b9 P. v3 d6 G 主要参考书- ~* i* m+ ?/ d. }7 C
参考文献# z4 |5 \3 ?- G U7 W6 X5 t2 m$ d
第9章 金属络合物的基本反应和机理
+ h, A, b2 D; { 9.1 配体交换反应
; @" W. t$ n4 S; w1 h. ]( t+ | 9.1.1 概述& A# ]* `, H4 N, J, ?+ P4 y( T
9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应
; j/ B, c- U0 V% Y! b/ V( v 9.1.3 17电子络合物的配体交换反应
) x: T9 i& _8 h% R% ` 9.1.4 18电子络合物的配体交换反应
* ]. g( d4 D" A/ W% r 9.1.5 多核络合物的配体交换* I8 w; Z- |/ y- n' y; W& Y$ G
9.1.6 配体交换过程的催化4 I% F" z) u; k. V
9.2 氧化加成和还原消除反应
. a/ F0 r# a1 _7 [/ ]0 `6 F; g 9.2.1 概述9 A9 v) f* N1 }! Q t' T
9.2.2 H2的氧化加成反应
/ l: [3 x( Y# ]4 c+ a- R) E 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应
8 w1 Z2 [ C5 s" x% u! Z+ [ 9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应; I2 w$ j8 j! [
9.2.5 还原消除反应
6 M$ M: X% d5 j 9.3 分子内插入反应
z; ]: H) R8 _% i 9.3.1 羰基插入反应
# @4 e* O: o# a9 r; a9 r 9.3.2 其他单齿配体的插入反应
3 Y# }! t6 I3 c2 h 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应, j S8 U7 j6 V3 b% z
9.4 亲核试剂与配体的反应! p. g4 |& y3 F8 O3 j0 x" t
9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应' b1 k P: M$ ^; g# @ c
9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应
& t+ T4 R3 T, l$ p+ y U7 k6 \) J 主要参考书
, G4 y9 `- b& a- c+ V# X: F- z 参考文献
+ }' W4 S* ^5 K- |2 T: h6 G第10章 均相催化反应和机理& C( f# }: g u& A8 O8 N
10.1 催化氢化及有关反应
, v4 z$ A( q) g6 @0 H. |4 l 10.1.1 烯烃催化加氢
, Q. a( u; a6 o% w6 U6 v$ F 10.1.2 其他官能团的催化氢化
V$ l/ P6 _# g. C' K5 f 10.1.3 催化氢硅化
7 U6 u" B( g$ K+ B( q4 U% y 10.1.4 催化氢氰化
! f4 ]; W: `% f0 r+ h 10.2 催化氧化反应
! t- M) K* @0 Z& ?0 i 10.2.1 概述
: Q# V" i" n$ m 10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法( t# Q7 I! q: ?
10.2.3 分子氧的活化及催化氧化1 `1 N- C! }7 ~5 X( d
10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化
* t" u8 }, \5 [4 @. s' e/ | 10.3 催化羰基化反应! F9 ?( X0 V( ~4 h2 e3 t
10.3.1 氢甲酰化(hydroformylation)反应
' g7 |4 r/ } R' U& E 10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸9 z) m7 M/ J" Q ?% j4 x$ a, p
10.3.3 Reppe羰基化作用4 X. E- s! h. d9 E/ A: k# l
10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯
: A- A* Q; f) A d10.4 催化聚合反应
; j2 |# e2 A* l 10.4.1 乙烯低压聚合反应5 j# {7 n" f( T" I7 L4 c
10.4.2 丙烯定向聚合反应& \; _7 _5 W) _/ M- L" g3 L9 H; ^
10.4.3 烯烃低聚合反应0 E3 e1 v3 s$ I" F6 x
10.4.4 炔烃的聚合反应
1 D3 g7 f& ~* L% G9 ]) i10.5 其他均相催化反应
6 n) p7 Z2 l! ~5 s. F 10.5.1 烯烃异构化反应2 \$ B" i ]& y- B- z
10.5.2 环丙烷化反应* T; [- B! S; G/ W7 z3 F$ R3 ~
10.5.3 烯烃复分解反应) L9 H9 r: w- x" P) w
主要参考书
2 s; g3 H5 E! o w6 Q参考文献 |
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