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发表于 2009-9-6 14:42:03
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来自: 中国山东德州
第三章 质子核磁共振谱
2 ]* h5 q$ [( M2 P- J! ^5 B3.1引言$ H# |" E: m# j' [. E f* i
3.2理论
$ C/ P7 G; d3 i) Y7 z0 l5 A( }3.2.1原子核的磁性
+ j& @* b9 }: w' {3.2.2自旋量子数为1/2的原子核的激发
5 t# I: e \7 I2 @ f1 q0 U3.2.3弛豫过程5 n% P2 B0 G( J( @. E
3.3仪器和样品处理
/ g: e: u& F2 F J/ K& V, A3.3.1仪器' T1 o6 P7 a* w' y& D& {9 r' ~
3.3.2NMR实验的灵敏度
^9 p, a5 k% M: G" o2 x0 o3.3.3溶剂选择
7 H" g) E+ t3 Y$ V4 h9 Z1 M. e8 }3.4化学位移
7 S8 t; J ^" L/ N3.5自旋偶合、多重峰、自旋体系; d: E, U [0 p6 h6 o2 c
3.5.1简单和复杂的一级多重峰$ ]6 a# [1 h) p ?: ~* j
3.5.2一级自旋体系0 a8 Y, p7 _7 c8 F
3.5.3波普(Pople)标注; V' s' u1 _+ Z5 S2 n; h, s; ^8 w
3.5.4更多简单一级裂分体系的例子
- K7 f5 [" r( x% L$ ^3.5.5一级裂分模型的分析) |! q3 o( p1 v* G& e9 E) e
3.6氧原子、氮原子和硫原子上的质子;可交换的质子, ]+ N2 m0 o5 j- t
3.6.1氧原子上的质子+ P. B0 L; d/ r
3.6.1.1醇3 y) t$ T- ^) B) @6 o
3.6.1.2水/ x& k) M3 n9 N( ~2 s& b
3.6.1.3酚1 M0 d. S p( V0 L e+ {; l
3.6.1.4烯醇; l; D3 }# O( G: X* u% K0 u9 S
3.6.1.5羧酸
( N$ m4 f$ s) m6 u9 u3.6.2氮原子上的质子6 h3 L/ C! O( _8 R- f
3.6.3硫原子上的质子7 R7 d9 I# T* @0 P$ L
3.6.4连在或接近氯、溴或碘核上的质子
) Q0 Q$ h& p( h$ C2 I- S% Y3.7质子对其他重要核的偶合(19F,D,( y4 x5 z2 {; n( j
31P,29Si和13C)
. N% o& T1 x9 R0 ~' }3.7.1质子对19F的偶合
! u K0 B/ t2 |3.7.2质子对氘的偶合- ]8 y, R% N* a0 m& B
3.7.3质子对31P的偶合0 `1 V# [% k$ i: s' o
3.7.4质子对29Si的偶合$ _: W, I% Z9 ~
3.7.5质子对13C的偶合 N7 C- m( a* Y
3.8化学位移等价
+ Y) Z& t( Z9 A( C/ s% \9 E3.8.1通过对称操作的互换检测化学位移等价
2 H# V0 t. d* n3 ~' T3.8.1.1通过绕简单对称轴旋转的相互交换(Cn)
L% Z5 l+ I. d0 e8 i3.8.1.2通过对称面(d)的对映发生相互交换3 j" A2 q2 l/ w; W' K O
3.8.1.3通过对称中心(i)翻转发生相互交换2 Z" i& k, U0 E, V, y% f) n0 V# J
3.8.1.4对称操作下无相互交换作用
" y& y& S; F0 S' y" Y( S3 Y3.8.2通过标记(取代)确定化学位移等价/ J: y6 O7 _) V6 Q. u5 t, t" H/ o6 S- T
3.8.3结构快速互变引起的化学位移等价
% I; x5 r+ E+ ^8 M- i" t" }3.8.3.1酮一烯醇互变
) y" b p2 c. U% H/ |3.8.3.2围绕部分双键(受限旋转)的互变% y$ g, o; ^4 D9 \ a; U) [' D
3.8.3.3沿环单键的互变( i. P$ R6 w7 f" ]/ d& l
3.8.3.4沿链状单键的互变
# \; N, p4 @# b( L3.9磁等价(自旋一偶合等价)
, ?* t4 X6 s5 S5 ?/ d0 Y3.10具有3个偶合常数的AMX、ABX和ABC刚性系统! `6 k+ w, L6 D+ {
3.11构象易变的开链体系、虚假偶合9 m g# Q! R9 v+ h, l' U
3.11.1不对称链% E6 l- |6 }6 J) ]
3.11.1.1硝基丙烷" I3 D8 e' f8 o% `7 e& d
3.11.1.2己醇9 R/ z& @! A( v9 h
3.11.2对称链. D) ~% H0 ]* X1 H
3.11.2.1琥珀酸二甲脂/ U+ \; X9 i1 | s
3.11.2.2戊二酸二甲脂
8 I, e' w6 o9 k# z( x9 N% N3.11.2.3己二酸二甲脂
* Y) R. L+ _6 Z' T' @3.11.2.4庚二酸二甲脂% \& |% w0 n- I1 x+ k! i S
3.11.3不完全对称链
" @& U/ w' N6 N" w" `3.11.3.13一甲基戊二酸
7 f; E P1 [$ `( k/ M3.12手性化合物/ i/ T# k' q4 m6 g3 G. @
3.12.1具有一个手性中心的2一甲基一6一亚甲基一7一辛烯一4一醇(Ipsenol): r; ? }% h5 V9 v
3.12.2两个手性中心的化合物
9 F6 ]1 w! z: Y& w! u0 H. R1 s3.13邻位偶合以及同碳偶合
: o- p: I& ?! Q1 Q9 I/ f8 m, h3.14远程偶合. r: e8 d$ H% }. E4 d5 H3 ]
3.15选择性自旋去偶,双共振实验" J. P, y M( t
3.16NOE效应,差谱,1H1H空间邻近 n; r* A( l! B" A! I" N6 n9 K2 a) \
3.17结论
2 ]( Y* p @. X( h4 s参考文献
+ Z. q5 A# G# F7 Y( b习题6 S: C3 u( c$ N' T, l: g& `5 e
附录A 质子的化学位移
. b5 t- b4 k0 U9 B; G! G附录B 两个或三个直接相连官能团对化学位移的影响
4 @2 }( A7 H. G' e! `附录C 脂环和杂环的化学位移 B2 x% ~% R0 m9 @# B- | l, _
附录D 不饱和体系和芳香体系的化学位移
' ]/ p4 @& u: ]8 t附录E 受氢键影响的质子(杂环原子上的氢)
1 P G/ O5 I% k. h# X, p附录F 质子自旋偶合常数
8 n7 k( d C% e" M& a- U4 H附录G 商业应用的氘代试剂中残留质子的化学位移和峰的多重性
1 z \, l" l' h0 l+ u4 K! ?/ X附录H 实验室常用溶剂(因残余存在)的化学位移
* C2 C- L% `. X5 z附录I 重水中氨基酸质子的化学位移( Z+ O( ]. _# B( \# }2 c
第四章 核磁共振碳-13谱
) a3 c }$ k" f' V4.1引言
4 h# |. r$ P# o/ E& F* f2 R* U4.2理论 z, ?: t' Y4 R9 c+ r% R
4.2.1去1H偶技术 q3 J6 F7 t) C( v v
4.2.2化学位移标量和范围
v9 @# q: I/ ^" Q$ c4.2.3T1弛豫 S" V9 d1 X- A% _! V- j
4.2.4核OverhalAser增益(N()E)+ s" E! y* s* W. t9 H
4.2.513C-1H自旋偶合(J值)
! `1 y+ v2 g9 c7 D2 W( ]2 f% z4.2.6灵敏度/ l/ J- G& D2 o0 c7 m
4.2.7溶剂% _" U* S# B6 r! v" n
4.3一个简单13C谱的解析:邻苯二甲酸二乙酯
9 q$ p( V9 N0 {' V4.413C的定量分析
! Z$ L2 @. |4 `4.5化学位移等价* U% g' E, Y7 H
4.6DEPT
0 [( x/ E3 p5 | ^4.7化合物类型和化学位移
+ q' u) u* {- G/ X% _4.7.1烷烃
0 \2 b' X( P1 |( B& ?4.7.1.1直链与支链烷烃
4 F/ x. [6 F( `4.7.1.2烷烃上的取代效应. b' y/ g" {' Y
4.7.1.3环烷烃与饱和杂环$ t$ r4 |) M# h! }! d* N. {
4.7.2烯烃
9 @: m' W5 K8 A O3 l7 K& r4.7.3炔烃
/ N& s' J5 O# N7 t f4.7.4芳环化合物
# u' }$ C% G. L9 n$ h4.7.5杂环芳香族化合物
: u4 K/ U/ i3 C R4.7.6醇
- ^& x) E$ n4 |0 g a4.7.7醚、缩醛和环氧化物
8 C+ Y$ _, e0 v0 O5 h; A- u4.7.8卤化物- }2 C6 T7 t; n
4.7.9胺
* @2 _+ E3 z5 E8 V! J4.7.10硫醇、硫醚和二硫化物7 D* H ]4 `$ {8 S2 `/ \
4.7.11含碳官能团
5 Q& h l6 E, k8 F4.7.11.1酮和醛/ ?8 h4 z2 T5 E) q5 G; S& E
4.7.11.2羧酸、酯、酰氯、酸酐、酰胺和腈
1 z. ^' m3 ]$ g/ e0 m4.7.11.3肟
; m( ^2 Y/ t! h, ~3 e* F" x参考文献/ X6 i$ A4 A4 K( `& `4 x! @. |
习题. ^" v6 W& \7 E0 `& ~& g6 t. J# c
附录A 常见NMR溶剂的13C化学位移、偶合常数及谱线多重性, A% J! @" Z, W+ y1 S
附录B 常见实验室溶剂作为痕量杂质出现的13C化学位移
+ C& R- l: Z+ i" i' h6 O- l! T附录C 各类化合物的13C化学位移相关图6 _ y$ H+ f% v+ \3 ], v' G* a
附录D 一些天然产物的13C化学位移数据
3 F0 ~9 Z$ ~9 L' r7 @; ?第五章 核磁共振相关谱;2一D(两维)核磁共振
7 ]4 E$ p- k6 T% ]- v5.1引言, J. I/ X; S1 A1 u2 A8 h
5.2理论
! P' {! G8 l! Y5.3相关谱7 I- C2 _+ T* |0 j
5.3.11H-1H相关:COSY3 |6 O: E: V* R$ \1 P; H
5.4小蠹烯醇:1H-1HCOSY
' z" L- c. T$ q. Q3 ?- y3.4.1双量子滤波1H-1HCOSY6 A8 l; t4 o, X; J* S4 c9 t
5.4.2检测碳13C-1HCOSY:HETCOR
! S, J, F/ u1 B, R6 E0 | x( z P- ?5.4.3检测质子1H-13CCOSY:HMQC) h) y- i3 t4 t; S# b8 ]: Z6 n
5.4.4HETCOR和HMQC( K2 H" N& Q: v9 i/ e! u, D3 z s
5.4.5质子检测,远程1H-13C异核相关:HMBC7 l* a' W. o& s; [8 t
5.5石竹烯氧化物
: d# j+ g0 m9 y3 Y( D9 V6 A5.5.1DQF—COSY, {6 X5 l- s Z1 A! j, p
5.5.2HMQC3 D$ K, @/ Z+ b" a0 z* k
5.5.3HMBC/ j7 |1 F1 E% o1 ^
5.613C-13C相关:INADEQUATE
) B# m( J B: T5.6.1INADEQLIATE:石竹烯氧化物
}, C; G" ?4 D) K j% Q/ a9 ^! b5.7乳糖
5 b- F6 ?9 L0 {: x$ a% s5.7.1DQF—COSY
. K/ t- Z7 ^" f! y5.7.2HMQC4 j& f% R% ?, t v
5.7.3HMBC8 L6 g1 O+ n9 L/ |' j) n- n* k
5.8接力相干转移:TOCSY6 T j3 M" p) n' A# e
5.8.12一DTOCSY
# ?9 Z3 Z$ n0 U. N% U' ?5.8.21一DTOCSY# g `; G c0 D( t1 C5 K6 |
5.9HMQC~TOCSY% {' Y/ v8 Y S' O# u
5.9.1HMQC—TOCSY:乳糖. P0 _7 w9 b/ }" T
5.10ROESY; H: H2 f4 v# V* }/ x* W0 D4 |- r& g
5.10.1ROESY:乳糖
/ ~0 T0 F: I, H% l5.11四肽VGSE
: i4 ~/ T8 z; l* y; p# ?5.11.1COSY:VGSE1 ~, U* M1 I P' e9 \& k0 _5 U
5.11.2TOCSY:VGSE
, F' I) [, l1 d5 ?% T( B$ V% Z8 V5.11.3HMQC:VGSE
" ~# t1 I7 H' Q% P1 w5.11.4HMBC:VGSE
: Z1 R1 G2 M1 O8 @* R5.11.5ROESY:VGSE
+ {* W( Q- V) t! i5.12梯度场核磁共振" K0 e* c! q% v; ]
参考文献3 F& c' @& l" d; ]
习题$ H( c2 q' S$ N
第六章 其他重要1/2自旋核的NMR谱
, S6 R- f5 g1 c1 I9 ?6.1引言# P9 Z' P! n# i0 a
6.2 15N核磁共振
- J- L; h! ?5 U% r+ b6.3 19F核磁共振
5 d( V* w3 l7 A& U6 {6.4 29Si核磁共振
& A( W; H0 P: E- c; N6.5 31P核磁共振
0 G; A3 }/ O! [* c6.6结论
- x) O8 q, {0 ]) o) B, F参考文献
( h3 f. @1 Y# V习题
, n& d* G) Y4 \: ~8 ~( {( @附录磁活性原子核的性质7 I9 Z! N" U- E# b! |
第七章 例题解答
' H1 C* S! [1 }2 \7.1引言/ a# \: P/ P% _1 [2 I
例题7.1讨论
3 Q( B0 d+ }, D- P4 y3 J' G6 R例题7.2讨论9 ]0 K* W" E; N4 ^+ V& `- O, |
例题7.3讨论
3 k% c# E! u; m, d例题7.4讨论' I: x6 j9 P, g- Z
例题7.5讨论
! U5 X- a5 I, n& Q [例题7.6讨论
; m, e4 s% b5 `) u" @# r习题2 k2 M' V' R9 I' Q. T* q( S
第八章 习题
5 f! v. B _; s) z; U8.1引言4 B" M$ S# ^9 ]; ^2 W6 ?" h
习题! f& R7 v0 N, k _9 @
习题参考答案' S _+ e: x. D! P/ i
第一章 习题参考答案
6 C9 `+ }( C6 D, ]* v4 g第二章 习题参考答案
. G7 R2 [- h$ b: l& U9 r第三章 习题参考答案
' e! D4 F8 w" M- g/ c: L; O. k: H7 m第四章 习题参考答案- }- f$ C: Z' g: A, z( _
第五章 习题参考答案1 x8 ~: p, k3 _/ V$ `
第六章 习题参考答案 M9 J( \& b; ^1 u. ?+ S+ P# o& t
第七章 习题参考答案) c' g) G2 U3 ^8 L: b/ f/ e
第八章 习题参考答案
( U; u8 t& n$ }, {3 G/ t索引
4 B7 K$ A: B9 ]% T. T
7 k/ p: \* N, Q7 b) k: K- _2 [[ 本帖最后由 weilaifeimeng 于 2009-9-6 15:46 编辑 ] |
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