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【 书 名 】：化学反应机理导论（科学版研究生教学丛书-南京理工大学研究生院资助项目）" \* Z% z Z6 T1 ?6 Y0 z
【 作 者 】：魏远洋 李建 编著
, p/ E$ S6 P6 l【 出版社 】：北京 高等教育出版社' V* h8 J0 b# \
【出版日期】：2004年1月第一版
, M d3 B/ z6 p2 M1 O7 I【 开 本 】：B5（720 X 1000）- b) ]# [2 [5 ^' n5 S/ r
【 ISBN 】：7-03-011477-9, e7 U5 ]7 g/ I8 c: `$ y
【目录】7 {* }7 }( D' _6 y
版权 1
: e' x7 u7 a! }" M+ Z9 h/ }前言 2- w7 H# _3 y' B$ S
目录. L6 B2 d2 L, a8 J
前言0 H; S! k0 Y5 r2 [, m& ^
第1章 绪论2 F4 q8 t( {! V0 G) [
参考文献" K/ q3 x4 M: v+ P/ t
第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理% g4 V' `; m0 k5 j
2.1 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态
: Z3 M, ^0 o# e" a8 i 2.2 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立
. J$ |" R, O5 o 2.2.1 过渡态理论的基本假设
0 S7 {$ o5 T; T! r4 x6 i 2.2.2 平衡常数K≠的求取
- `5 I" F4 z, [5 H& K 2.2.3 速率常数k≠的求取" D3 x9 C- b+ E* N# f
2.3 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释
3 C J6 z/ T1 u9 d% z5 s: m 2.3.1 活化参数的引进
2 N$ S6 e. A. x 2.3.2 用活化参数解释Arrhenius公式
- t3 Q1 P- b: M) g- Y' ~, S 2.4 介质效应4 A6 v7 [1 Y0 t/ Q6 F* u
2.4.1 介质效应的定性解释; V! e# j2 p$ _4 z& N
2.4.2 介质效应的定量处理2 m" k7 L4 \* t
2.5 与过渡态理论有关的几个概念及推论' m2 G1 i7 O% H J' I5 \
2.5.1 反应的自由能图和活泼中间体- v3 z: f! |( l6 B, c" }
2.5.2 动力学控制和势力学控制
3 x$ J& r! x" I2 |7 I: f- ? 2.5.3 Curtin-Hammett原理, w' p8 C" b {+ d) |* F
2.5.4 微观可逆性原理$ E5 y8 u# ~' Z
2.5.5 Hammond假设; S$ [! e1 d ~; G( B
2.6 活化参数与反应机理3 |, W6 y8 e' L( R' F8 y5 {0 s
2.6.1 △H≠与反应机理
0 p$ L0 a1 [! G1 S3 c9 E2 m6 G' j 2.6.2 △S≠与反应机理2 q9 w7 N0 ?" a, x$ h2 G
2.6.3 △V≠与反应机理9 v6 U& |" F- t9 \+ x7 T: c8 ?
主要参考书2 @2 ~4 [4 h. [0 `! H( Z" h
参考文献
' Q6 h& b. k0 N O6 H! z第3章 化学反应的动力学规律与反应机理- R+ _- ~$ k( q* }! S
3.1 动力学表示式的建立7 [; j& r4 L, h% C! {0 _! [
3.1.1 平行反应5 X, i; i6 |' ]/ u3 z& }" q
3.1.2 可逆反应, Y @0 k* [1 B( b+ C/ ]
3.1.3 连串反应2 K* k0 O+ U0 l* ] _' g; _
3.1.4 建立复杂一级反应速率方程的线性代数方法" ]- m" `9 h9 o; h& W1 g0 q
3.1.5 精细平衡原理及其应用# ^3 E F0 \4 E2 d; ?5 `
3.2 稳态近似和平衡态近似
7 V% c' \ I8 R+ S 3.2.1 稳态近似8 @0 M) \0 L8 ~1 q8 J( v* m) A q& I
3.2.2 动力学表示式的极端形式和速率控制步骤
& U2 L- Y* Y$ b# g0 @ 3.2.3 平衡态近似
3 s: u5 k" J& _( g 3.3 动力学实验方法和数据处理9 `2 o8 |& U3 z7 s `
3.3.1 物理性质与浓度的关系8 s/ a# B* c& z6 g' _+ i3 Y; Y2 F
3.3.2 复杂反应动力学的简化处理% t V' W+ P& J4 s! J7 k+ u4 {) ~
3.3.3 快速反应的研究3 f5 L2 E2 O( u2 u0 |% n+ j
3.4 速率表示式与反应机理
- l% \( o! I1 W2 G 3.4.1 由速率表示式推测过渡态的组成 B/ z3 x0 f( M. b5 z {* B7 |7 }
3.4.2 单项速率表示式的机理解释 Y! K3 X3 ] H' O
3.4.3 多项速率表示式的机理解释( T% G6 B$ P- Z4 ~2 ^$ j6 G
主要参考书
5 D5 a/ x. V5 `/ R9 C. i 参考文献3 s5 w/ G, m8 R6 X) ]8 P, l$ ^5 ^
第4章 线性自由能关系与反应机理; {( J; J4 [+ ]- X D2 w3 U
4.1 线性自由能关系
) y, Y" Q% q i! O! n1 ^ 4.1.1 线性自由能关系的数学形式7 `" o& r! R8 E7 j
4.1.2 线性自由能关系与等动力学温度
: O) A$ Z% U& J+ H: E 4.2 Hammett方程
' l2 w! ^( V, w1 g. u 4.2.1 取代基常数σ( ?% x: a4 g" w
4.2.2 反应常数ρ2 _; m: A' x0 i/ M3 w) q% U7 b
4.2.3 取代基常数σ+和σ-- e" Q! s4 X2 @, }( ]
4.2.4 Yukawa-Tsuno方程
* U& q" Z U" k* b2 x3 @ 4.2.5 非线性Hammett图的分析+ s# m: p6 C9 s0 J
4.3 极性、共轭和空间效应的分离
- ]- U4 { ~$ M9 _4 W: E 4.3.1 固定几何构型的脂肪族体系
! R E9 `0 Z, b. a 4.3.2 Taft方程+ s. D: j7 Z3 [" ~; c2 o
4.4 Br？nsted定律
( j# w8 c- j! R 4.5 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例" Y2 f% q R5 {
4.5.1 反应常数在有机反应机理研究中的应用实例
2 {. J r# s7 h2 ]5 J V+ J4 y5 ~ 4.5.2 σ+、σ-在有机反应机理研究中应用实例
; D5 v" e! {$ w- T: T8 N9 r; m6 x 4.5.3 非线性Hammett图在反应机理研究中的应用实例
" k3 R# k! i) k6 d {- p 参考文献3 o8 c- X7 n6 ~8 H. |9 `- }. Z/ ?( b
第5章 同位素在机理研究中的应用 @) i- V: J2 @1 W& l3 Y+ a9 R
5.1 动力学同位素效应5 g6 X- |! h, L- r; _7 A
5.1.1 动力学同位素效应的理论分析
$ g$ y, G7 V% A+ s1 W6 V$ q 5.1.2 主级动力学同位素效应
6 ^( ~# l9 _ e 5.1.3 次级动力学同位素效应) ]. e4 a9 F; B+ z8 X+ E# c
5.1.4 其他元素的动力学同位素效应+ n* c& L' j9 f2 k; S# [
5.1.5 动力学同位素效应的实验测定
- K0 i% Z) A4 Q3 T; e0 E4 z: u' x 5.1.6 应用实例4 T1 G' @& b: y$ L
5.2 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应
7 }8 S/ E B4 J8 P- S% @3 L 5.2.1 概述
: ^ B( X9 |" E3 W 5.2.2 酸碱催化反应的动力学特征
/ T: K1 ^6 ]' |; e P/ i! `( v. h 5.2.3 酸碱催化反应的溶剂同位素效应
9 ?5 q2 S; J1 H, [ 5.3 同位素标记在机理研究中的应用7 f9 z; \- c! e3 h0 w1 B
5.3.1 同位素标记化合物的合成和分析6 ?& b- T8 H4 m6 }# `# U- ~
5.3.2 同位素标记在机理研究中的应用实例
8 T* S! w: w& v( u% q 主要参考书, }7 @4 E3 c" r; _8 s6 @* u" j2 I
参考文献, F% p, [; o. P
第6章 活性中间体的研究
0 o+ g$ ?# a1 E9 L 6.1 常见活性中间体的性质、生成和反应9 L. X$ f" \& ~! y
6.1.1 有机自由基/ F9 z. ?9 ~% T. z4 h
6.1.2 卡宾
1 }5 [4 K8 L7 y( {! a! {$ ?# q; i 6.1.3 正碳离子( S/ @7 r/ s o2 z; S8 _
6.1.4 负碳离子! ?5 M: L0 l8 M0 p
6.2 有机活性中间体的捕获和检测: A0 A+ s+ K0 @: f3 k. F' f- d& `
6.2.1 有机活性中间体的捕获
9 {/ q% l. `9 i' P9 N* F, Z+ {( U 6.2.2 活性中间体的检测
V8 D; v% ^% @! h3 @ 6.3 活性中间体研究实例
8 f( o* O0 H3 `: ]' U! ? 6.3.1 模床分离与红外光谱在机理研究中的应用实例3 @+ q. u7 J3 u$ N/ m
6.3.2 NMR在机理研究中的应用实例
& H0 Q7 x1 `* { I f: Q 6.3.3 ESR在机理研究中的应用实例1 s6 E) I; y- s0 D& r+ Z% g9 L
6.3.4 ESR谱用于三线态双自由基研究实例8 e/ n1 _0 r9 ]( k: Y
6.3.5 CIDNP在芳烃硝化反应机理研究中的应用实例
) f! p, j9 e6 J 主要参考书* E$ ~4 {) o. S# n! M
参考文献- [) x: `; [- F1 @& V
第7章 立体化学的研究
`0 E8 r' h( q 7.1 化学反应的立体化学规律0 o' g1 D) `0 b$ d; J/ s
7.1.1 动态立体化学及有关概念和术语2 S! ~' Z" q; @4 O9 H( n
7.1.2 影响反应立体化学的因素2 z( b7 W6 j1 H3 }* A5 E) @
7.2 准手性与反应的立化
/ b0 C% Q9 @* I0 f0 O 7.2.1 手性与准手性$ z9 f2 c& {# U2 |# q$ m: P
7.2.2 准手性与不对称合成的对映选择性# K5 y8 y8 o# n9 k' a" t
7.3 构象与活性* K2 F& ^) a" |% c: a9 ~6 [! h
7.3.1 构象转化的速率与平衡
. E6 f$ |( o- ~- ^- f. { 7.3.2 影响构象稳定性的因素. ^& }, ^7 n( _
7.3.3 构象与活性8 H! H* D- Y6 E
7.4 立体化学的实验方法7 g% S- Y) L- m
7.4.1 波谱法在立体化学研究中的应用5 f [! z7 N! V, J+ s
7.4.2 旋光性与分子构型
w& d+ D, i; G4 n \ 7.4.3 旋光谱和圆二色光谱
& P# @& N1 Q/ R9 N3 \( h 7.4.4 ORD谱和CD谱在饱和环酮结构分析中的应用
& a2 a) w$ J+ q! H, I; A( @( A/ o" H 主要参考书
1 n4 F* N; s, R( L" O 参考文献
2 f: y4 M/ O1 N' [0 T* w& v第8章 周环反应的理论和机理1 s* I1 a* W1 _7 p/ C6 |; `
8.1 概述: F/ ?" \- W' p$ |8 b( U d' s
8.2 周环反应的理论
- K% ? [9 u/ {$ y8 m7 ] 8.2.1 芳香过渡态理论) x$ F8 w. I9 _6 {: w2 [2 j
8.2.2 前线轨道理论! ^0 T' F, D& w( E* m' C5 G) `2 {
8.2.3 轨道相关法; r- N8 y1 b1 g5 w. M
8.2.4 周环反应的普遍规则- c! ^. R8 T! @) J N( l: i. L, m- b
8.3 周环反应的机理和立体化学0 E8 j' F# x/ @
8.3.1 环加成反应9 s6 [5 k% ~7 i
8.3.2 电环反应
& s5 x. c) I z Y 8.3.3 σ-迁移重排" l4 n% |' G' B( e0 W
主要参考书* H6 |* G/ I$ I% I
参考文献
! B4 L, Q; P1 Q A( [第9章 金属络合物的基本反应和机理
% R) n7 X- A& }3 m5 O 9.1 配体交换反应5 ]" A' h O+ G1 Z+ b# y
9.1.1 概述
, t8 M& g8 K% g! }3 R5 _: [ 9.1.2 平面四方16电子络合物的配体交换反应
, E. r# G4 F6 l, q 9.1.3 17电子络合物的配体交换反应
" J" b1 w* ^ l" @* Y& X 9.1.4 18电子络合物的配体交换反应& }) X; `% t' P5 o
9.1.5 多核络合物的配体交换
& S1 d1 C3 w5 Z% A/ G, P 9.1.6 配体交换过程的催化: a$ i2 y. ?9 W
9.2 氧化加成和还原消除反应5 x- P+ c1 \- |) ^# A' i
9.2.1 概述
; s3 q. f2 c7 C 9.2.2 H2的氧化加成反应
2 [: U) U3 i' w% l: A& U- r 9.2.3 断裂C—H键的氧化加成反应
( O+ l9 p6 {4 Y+ }; d 9.2.4 断裂C—X键的氧化加成反应7 G7 R7 q! q" A9 ~- i( i
9.2.5 还原消除反应
1 Q$ @/ n8 G* o/ w( e7 S 9.3 分子内插入反应9 e9 A* A+ H2 x; o4 l/ i# s
9.3.1 羰基插入反应
5 @( V2 Q( R) Z1 H9 Q4 l 9.3.2 其他单齿配体的插入反应
- {- m e9 \* y5 f! M 9.3.3 烯烃和炔烃的插入反应/ ]; m" W4 m; H) V9 Y0 g
9.4 亲核试剂与配体的反应
5 e2 u: @% i; y9 `6 c( z1 R 9.4.1 亲核试剂与不饱和烃配体的反应
/ j; u1 O' v5 S% u8 F 9.4.2 亲核试剂与其他配体的反应# d$ A {9 s, C* ?' E7 |
主要参考书
6 ~0 ~+ i+ l2 e/ s: y( g 参考文献
0 h5 ]$ z7 W& y第10章 均相催化反应和机理
7 _' [# B# y+ X2 M) C) C 10.1 催化氢化及有关反应9 H9 ^# A; T# a# j
10.1.1 烯烃催化加氢
3 ~. _( a0 o% X. K, K 10.1.2 其他官能团的催化氢化" B# o# u3 ?7 G, n8 b( v
10.1.3 催化氢硅化2 z7 H e/ A, `% f( I8 }+ ]9 |
10.1.4 催化氢氰化
: |0 H% `* R$ k3 D0 ~5 O, V 10.2 催化氧化反应
% R. {; [1 Q9 _6 V0 E) p 10.2.1 概述
# Z0 E) P: H- X5 r) y 10.2.2 乙烯氧化制乙醛的Wacker法. h6 O2 o" t) {4 g8 x
10.2.3 分子氧的活化及催化氧化7 ^* r" J \1 P1 o8 b; c
10.2.4 Sharpless烯丙醇不对称环氧化: l# L8 q- h1 K6 I* J' K/ C
10.3 催化羰基化反应
0 }/ M9 e5 H" B: j, [ 10.3.1 氢甲酰化（hydroformylation）反应# c- t* j" e7 E% a( k# l
10.3.2 甲醇低压羰化制乙酸- Q7 {0 L, v" F, y+ p
10.3.3 Reppe羰基化作用
# G D# z0 F+ {4 x$ W1 f3 _ 10.3.4 硝基苯还原羰化合成异氰酸酯( k7 D1 _+ y, O4 g8 Z- L( v' l V
10.4 催化聚合反应& b3 ~7 L7 T+ k' ?6 r" q
10.4.1 乙烯低压聚合反应
8 M, U4 U- I0 I 10.4.2 丙烯定向聚合反应 c, O5 V- r' z5 s( }' B& r
10.4.3 烯烃低聚合反应- q# A# R. X8 f& y; y: q
10.4.4 炔烃的聚合反应
% T- B) k1 a, d# I- J' C10.5 其他均相催化反应
7 B& m' t6 s' C- l+ z 10.5.1 烯烃异构化反应
7 z2 C! I( w, ~: w3 z! u 10.5.2 环丙烷化反应) j6 w% M. F o* i, s3 ]2 P6 v" z; a& `
10.5.3 烯烃复分解反应8 ~* R% x2 D8 w/ H" D" _- I
主要参考书
- x1 Q, h& } [参考文献 |
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发表于 2009-8-1 23:04:46
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